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J-GLOBAL ID：201702230559503626   整理番号：17A1438658

ハロゲン化アジンの~15N NMR化学シフトにおける長距離相対論的効果について【Powered by NICT】

On the long-range relativistic effects in the ¹⁵N NMR chemical shifts of halogenated azines

著者 (3件)： Samultsev Dmitry O. (A. E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, Favorsky St. 1, Irkutsk, 664033, Russia) ,  Rusakov Yury Yu. (A. E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, Favorsky St. 1, Irkutsk, 664033, Russia) ,  Krivdin Leonid B. (A. E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, Favorsky St. 1, Irkutsk, 664033, Russia)
資料名： Magnetic Resonance in Chemistry  (Magnetic Resonance in Chemistry)
巻： 55  号： 11  ページ： 990-995  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0446A  ISSN： 0749-1581  CODEN： MRCHEG  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 20ハロゲン化アジン類(ピリジン類,ピリミジン類,ピラジン類,および1,3,5 トリアジン)の~15N NMR化学シフトのハロゲンの長距離β-およびγ相対論的効果は,フルオロ-,クロロ-およびブロモ誘導体(平均1 2ppm)に必須であることを示した。iodocontaining化合物,β-およびγ相対論的効果は~15N計算の精度に重要な寄与をしている。長距離相対論的効果を考慮して計算と実験の一致を改善した。従って,気相中の非相対論的および完全な4成分相対論的レベルで計算した標題化合物の~15N NMR化学シフトの平均誤差(MAE)は約150ppmの範囲で7.8と5.5ppmをそれに応じてした。分極性連続体モデルスキーム内での溶媒効果を考慮して非相対論的および相対論的レベルで7.8~7.4ppm,5.5~5.3ppmのMAE実験減少と計算結果の一致をわずかに向上させた。最良の結果(MAE: 5.3 ppm)は分極性連続体溶媒和モデル内での溶媒効果を考慮したDyallの相対論的基底関数系dyallとKeal及びTozerのKT3,機能的組合せで使用されている。av3zを用いた4成分相対論的レベルで達成された。長距離相対論的効果ハロゲン化窒素含有複素環化合物の~15N NMR化学シフト,よう素誘導体のための特に重要なにおいて主要な役割(百万分の1の12までの)を果たしている。この効果は明らかに実用的な目的のために考慮すべきである。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： *化学シフト ,  複素環化合物 ,  分極 ,  溶媒和 ,  気相 ,  *相対論的効果 ,  ヨウ素 ,  *ハロゲン化 ,  基底関数系 ,  溶媒効果 ,  *NMR【磁気共鳴】 ,  窒素 ,  *相対論 ,  連続体 ,  計算

著者キーワード (6件)： 15N NMR ,  化学シフト ,  GIAO-DFT ,  ハロゲン化アジン ,  磁気遮蔽定数 ,  相対論的効果

分類 (3件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  有機化合物のNMR  (BM07044Q) ,  有機化合物の磁気共鳴スペクトル(分子)  (BH06073K)

タイトルに関連する用語 (6件)： ハロゲン化 ,  アジン ,  NMR ,  化学シフト ,  長距離 ,  相対論的効果