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J-GLOBAL ID：201702233326345824   整理番号：17A0500337

(η⁵-Cp*)Ir(III)の1-ベンジル-3-フェニルチオ/セレノメチル-1,3-ジヒドロベンゾイミダゾール-2-チオン/セレノンとの錯体:酸化と1,2-置換ベンズイミダゾール合成のための触媒

Complexes of (η⁵-Cp*)Ir(iii) with 1-benzyl-3-phenylthio/selenomethyl-1,3-dihydrobenzoimidazole-2-thione/selenone: catalyst for oxidation and 1,2-substituted benzimidazole synthesis

著者 (4件)： Sharma Alpesh K. (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology, Delhi, New Delhi 110016, India. [e-mail] [e-mail]) ,  Joshi Hemant ,  Bhaskar Renu ,  Singh Ajai K.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 7  ページ： 2228-2237  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 1-ベンジル-3-フェニルチオ/セレノメチル-1,3-ジヒドロベンゾイミダゾール-2-チオン/セレノン[L1-L4]の[(η⁵-Cp^*)IrCl(μ-Cl)]₂とその後のNH₄PF₆との25°Cでの反応は,分解能質量分析(HR-MS)と多核核磁気共鳴(NMR)イメージング(¹H,¹³C{¹H},及び⁷⁷Se{¹H})によって証明された[(η⁵-Cp^*)Ir(L)Cl][PF₆](L1からL4に対して1から4)をもたらした。単結晶X線回折によって確立された構造は,鉄の周辺の「ピアノいす」型構造を明らかにする。Ir-チオ/セレノエーテル(Ir-S/Ir-Se)の結合距離(Å)は,2.347(18)-2.355(4)/2.4663(12)-2.4663(13)で,Ir-チオン/セレノン(Ir-S/Ir-Se)の結合距離(Å)は,2.4146(19)-2.417(2)/2.5141(16)-2.5159(12)である。1,2-フェニレンジアミンのベンジルアルコールとフルフリルアルコールとの穏やかな室温での条件下での錯体1-4による触媒反応は,ビスイミンをその場生成した。Ir(III)化学種による求電子的活性化に端を発する1,3-ヒドリドシフトによる環化と転移は,1,2-二置換ベンズイミダゾールを最終的にもたらす。このワンポット合成でのヘテロ環状体の収率は,良好ないし極めて優れている。1,2フェニレンジアミンの不在下で実行されたこのヘテロ環状体の合成のプロトコルが,アルデヒド類をすぐれた収率で与えるので,触媒としての錯体1-4の存在下でのアルコール類の空気酸化によってその場生成したアルデヒド類は,ビスイミンに対する前駆体である。アルコール類の水素移動によるアセトンへの酸化は,錯体1-4によって効率的に触媒作用され,良好ないし極めて優れた収率でアルデヒド/ケトンをもたらした。錯体1によるそれぞれの触媒過程は,その同等物よりもわずかに効率的である。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *イリジウム錯体 ,  有機イリジウム化合物 ,  クロロ錯体 ,  フルオロリン酸塩 ,  *結晶構造 ,  *遷移金属触媒 ,  酸化 ,  触媒反応 ,  芳香族アミン ,  ジアミン ,  第一アミン ,  芳香族ケトン ,  アルコール ,  芳香族化合物 ,  芳香族アルデヒド
準シソーラス用語： アルコール酸化 ,  イリジウム触媒 ,  ヘキサフルオロホスファート ,  酸素酸化

分類 (3件)： 貴金属触媒  (CB06122I) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

物質索引 (6件)： 1,2-フェニレンジアミン ,  1-フェニルエタン-1-オール ,  フェニルメチルケトン ,  ベンジルアルコール ,  ベンズアルデヒド ,  ペンタメチルシクロペンタジエン

タイトルに関連する用語 (8件)： Ir ,  ベンジル ,  チオン ,  錯体 ,  酸化 ,  置換 ,  ベンズイミダゾール ,  触媒