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J-GLOBAL ID：201702234055011723   整理番号：17A1145940

オキサゾリジノンに制御されたNazarov環化を経たイナミド類からの複数立体中心を含むシクロペンタノイド類

Multistereocenter-Containing Cyclopentanoids from Ynamides via Oxazolidinone-Controlled Nazarov Cyclization

著者 (8件)： MANCHALA Narasimhulu (Monash Univ., Victoria, AUS) ,  LAW Hanson Y. L. (Monash Univ., Victoria, AUS) ,  KERR Daniel J. (Monash Univ., Victoria, AUS) ,  VOLPE Rohan (Monash Univ., Victoria, AUS) ,  LEPAGE Romain J. (Univ. Queensland, Queensland, AUS) ,  WHITE Jonathan M. (Univ. Melbourne, Victoria, AUS) ,  KRENSKE Elizabeth H. (Univ. Queensland, Queensland, AUS) ,  FLYNN Bernard L. (Monash Univ., Victoria, AUS)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 82  号： 13  ページ： 6511-6527  発行年： 2017年07月07日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 多重立体中心含有シクロペンチル環のエナンチオ選択的な入手を達成することは,有機合成にとって非常に重要な領域である。この研究では,シンプルなN-アルキニルオキサゾリジノン(Ox-イナミド)類から多重立体中心含有シクロペンタノイドにアクセスするための一般的なプロトコールについて述べた。このプロトコルは,優れた化学,位置,および立体制御で容易にNazarov環化を受けるOx-活性化ジビニルおよびアリールビニルケトンへのOx-イナミドの変換を含んでいる。Ox補助基は,電気環化および得られたオキシアリル中間体のその後の変換の両方において,反応性および選択性のすべての局面を指示する。電気環化における立体誘導は,窒素孤立電子対と最初のオキシアリルカチオンとの軌道重なりが増加することによって駆動されるOx基の回転がペンタジエニルカチオンの末端の回転と結合し,特定の方向の円環状リング閉鎖(トルコ選択性)を有利とする「カップルド-トルク」機構の結果に由来する。Oxによる遷移状態の関連する孤立対安定化は,伝統的に抵抗性の基質の環化を促進し,この不斉Nazarov環化の範囲を広げる。また,Ox基は,求核試薬(Nu)およびジエンの立体選択的および位置選択的組み込みを容易にし,より複雑な多重立体中心シクロペンタノイドを与える。最後に,Ox基は容易に除去され,回収されるか,または他のアミン官能基に変換され得る。

シソーラス用語： 不斉合成 ,  *脂環式ケトン ,  カルバミド酸エステル ,  酸素複素環化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  アセチレン化合物 ,  *脂肪族ケトン ,  *ビニル化合物 ,  *環化反応 ,  基 ,  立体選択性 ,  求核置換反応 ,  脱離反応
準シソーラス用語： *Nazarov環化 ,  オキサゾリジノン類 ,  *シクロペンタノン誘導体 ,  ジビニルケトン類 ,  トルク選択性 ,  補助基

分類 (2件)： シクロペンタン系  (CF04040L) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (12件)： (4S)-3-(1-ヘプチニル)-4β-フェニルオキサゾリジン-2-オン ,  (4S)-3-(フェニルエチニル)-4β-フェニルオキサゾリジン-2-オン ,  3-メチル-5-[(4S)-2-オキソ-4β-フェニルオキサゾリジン-3-イル]-2,5-ウンデカジエン-4-オン ,  1-フェニル-2-[(4S)-2-オキソ-4β-フェニルオキサゾリジン-3-イル]-4-メチル-1,4-ヘキサジエン-3-オン ,  (4S)-2,3-ジメチル-4α-ペンチル-5β-[(4S)-2-オキソ-4β-フェニルオキサゾリジン-3-イル]-2-シクロペンテン-1-オン ,  (4S)-2,3-ジメチル-4α-フェニル-5β-[(4S)-2-オキソ-4β-フェニルオキサゾリジン-3-イル]-2-シクロペンテン-1-オン ,  3,7-ジメチル-5-[(4S)-2-オキソ-4β-フェニルオキサゾリジン-3-イル]-2,5-オクタジエン-4-オン ,  (4S)-2,3-ジメチル-4α-イソプロピル-5β-[(4S)-2-オキソ-4β-フェニルオキサゾリジン-3-イル]-2-シクロペンテン-1-オン ,  (4S)-3-(α-ベンジリデン-3-メトキシフェナシル)-4β,5β-ジフェニルオキサゾリジン-2-オン ,  (4S)-3-[(1S)-1α-フェニル-3-オキソ-5-メトキシインダン-2β-イル]-4β,5β-ジフェニルオキサゾリジン-2-オン ,  (2S)-2α-(1-メチル-1H-インドール-3-イル)-2-メチル-3β-(4-メトキシフェニル)-4α-ペンチル-5β-[(4S)-2-オキソ-4β-フェニルオキサゾリジン-3-イル]シクロペンタノン ,  (4R)-2-メチル-3-(4-メトキシフェニル)-4α-ペンチル-2-シクロペンテン-1-オン

タイトルに関連する用語 (4件)： オキサゾリジノン ,  Nazarov環化 ,  イナミド ,  立体中心