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J-GLOBAL ID：201702235459407022   整理番号：17A0411851

新しい二銅(II)アミノアルコール駆動コアにより触媒されるシクロアルカンの温和な均一酸化とヒドロカルボキシル化【Powered by NICT】

Mild homogeneous oxidation and hydrocarboxylation of cycloalkanes catalyzed by novel dicopper(II) aminoalcohol-driven cores

著者 (4件)： Fernandes Tiago A. (Centro de Quimica Estrutural, Complexo I, Instituto Superior Tecnico, Universidade de Lisboa, Av. Rovisco Pais, 1049-001, Lisbon, Portugal) ,  Andre Vania (Centro de Quimica Estrutural, Complexo I, Instituto Superior Tecnico, Universidade de Lisboa, Av. Rovisco Pais, 1049-001, Lisbon, Portugal) ,  Kirillov Alexander M. (Centro de Quimica Estrutural, Complexo I, Instituto Superior Tecnico, Universidade de Lisboa, Av. Rovisco Pais, 1049-001, Lisbon, Portugal) ,  Kirillova Marina V. (Centro de Quimica Estrutural, Complexo I, Instituto Superior Tecnico, Universidade de Lisboa, Av. Rovisco Pais, 1049-001, Lisbon, Portugal)
資料名： Journal of Molecular Catalysis A: Chemical  (Journal of Molecular Catalysis A: Chemical)
巻： 426  号： PB  ページ： 357-367  発行年： 2017年 
JST資料番号： B0605C  ISSN： 1381-1169  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： N ベンジルエタノールアミン(Hbea)とトリイソプロパノールアミン(H_3tipa)は,二種の新規二銅(II)化合物,[Cu_2(μbea)2(Hbea)2](NO_3)2(1)と[Cu_2(H_3tipa)2(μpma)]7H_2O(2){H_4pma=ピロメリット酸}の自己集合生成のための研究されていないアミノアルコールN,Oビルディングブロックとして適用した。これらは安定で水溶性微結晶生成物として単離し,IR分光法,ESI-MS(±),及び単結晶X線回折によって完全に特性化,後者は{CuN_2O_3}または{CuNO_4}環境をもつ五配位銅(II)中心を含む異なるCu_2コアを明らかにした。化合物1と2はC_5 C_8シクロアルカンの温和な酸化のための均一触媒として使用シクロアルカンに基づく23%の総合収率で対応する環状アルコールとケトンを生成した。反応は酸化剤としてH_2O_2を用いて50°Cでアセトニトリル水溶液中で進行した。種々の反応条件の影響を研究し,触媒のタイプと負荷,酸促進剤の量と種類,及び水濃度を含む。異なる酸(HNO_3,H_2SO_4,HCl,またはCF_3C00H)は,アルカンの酸化を促進するという事実にもかかわらず,反応は触媒量のHClの存在下で非常に迅速で,430hまで~( 1)のTOF値をもたらした。水は典型的にH_2O_2濃度の減少とアルカン溶解度の低下に起因するアルカン酸化を強く阻害するが,1及び2から成る系では,反応混合物中のH_2Oの量を増加させる上でのシクロヘキサン酸化における初期反応速度の顕著な成長(5倍まで)を観察した。結合-,位置および立体選択性パラメータは,種々の線形,分岐,および環状アルカン基質の酸化において調べた。両化合物1と2は,60°Cで水/アセトニトリル媒質中のCO,K_2S_2O_8,H_2Oによる,シクロアルカンに基づいて38%までの収率で対応するシクロアルカンカルボン酸を与えるC_5 C_8シクロアルカンのヒドロカルボキシル化を触媒する。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： 脂環式アルコール ,  *アルカン ,  *シクロアルカン ,  立体選択性 ,  水溶性 ,  塩酸 ,  キャラクタリゼーション ,  線形性 ,  水溶液 ,  溶解度 ,  自己集合 ,  基質 ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： 反応条件 ,  単結晶X線回折 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： C-H官能化 ,  酸化 ,  ヒドロカルボキシル化 ,  シクロアルカン ,  均一触媒 ,  銅化合物

分類 (2件)： 酸化,還元  (CF02060T) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (1件)： アセトニトリル

タイトルに関連する用語 (7件)： 銅 ,  アミノアルコール ,  コア ,  触媒 ,  シクロアルカン ,  酸化 ,  ヒドロカルボキシル化