新しいセレノエーテル架橋ビスカルベン配位子を有するHg(II)およびPd(II)錯体:ピンサービスカルベンPd(II)プレ触媒を用いたメチルアクリラートの効率的なモノおよびビス-アリール化

Rishu; Prashanth Billa; Bawari Deependra; Mandal Ushnish; Verma Aditya; Choudhury Angshuman Roy; Singh Sanjay

文献

J-GLOBAL ID：201702236968838683 整理番号：17A0598424

新しいセレノエーテル架橋ビスカルベン配位子を有するHg(II)およびPd(II)錯体:ピンサービスカルベンPd(II)プレ触媒を用いたメチルアクリラートの効率的なモノおよびビス-アリール化

Hg(ii) and Pd(ii) complexes with a new selenoether bridged biscarbene ligand: efficient mono- and bis-arylation of methyl acrylate with a pincer biscarbene Pd(ii) precatalyst

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資料名：
巻： 46 号： 19 ページ： 6291-6302 発行年： 2017年
JST資料番号： A0270A ISSN： 1477-9226 CODEN： DTARAF 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

2当量の1-ベンジル-3-ブロモエチルベンズイミダゾリウムブロミドをNa₂Seとカップリングさせ,最初のセレノエーテル架橋ビス-ベンズイミダゾリウム塩(LH₂)Br₂を生成する。硝酸塩(LH₂)(NO₃)₂とテトラフルオロボラート(LH₂)(BF₄)₂塩も,(LH₂)Br₂から合成した。Hg(OAc)₂の(LH₂)Br₂との反応は,最初の擬ピンサーカルベン水銀錯体[Hg(L-κ²C)][HgBr₄](C1)を提供した。(LH₂)Br₂と(LH₂)(NO₃)₂を用いて,セレノエーテル架橋カルベンを有するPd(II)の異なる錯体が得られた。これらの錯体の合成は対アニオンと温度に依存した。したがって,ピンサー型イオン錯体[PdBr(L-κ³CSeC)]Br(C2)を80°Cで単離し,擬ピンサー型中性錯体cis-[PdBr₂(L-κ²C)](C3)を,DMSO中で(LH₂)Br₂とPd(OAc)₂から室温で単離した。Pd(OAc)₂でのパラジウム化による硝酸塩前駆体(LH₂)(NO₃)₂は,ベンズイミダゾール部分のベンジルウイングチップのortho位で前例のない分子内金属化を示す。HRMS,異核NMRおよびIR分光法を用いて配位子塩と金属錯体を特徴付けた。配位子塩(LH₂)Br₂と(LH₂)(BF₄)₂,および錯体C1~C4の単結晶X線構造も解明した。アクリル酸メチルと臭化アリールのモノHeck反応におけるC-C結合に関して,錯体C2は良好な活性を示した。興味深いことに,二重Heckカップリングの結果として,不活性化臭化アリールでのあまり一般的でないビス-アリール化も観察された。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

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白金族元素の錯体 , イミダゾール , 置換反応 , 貴金属触媒

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