文献

J-GLOBAL ID：201702238027312868   整理番号：17A1764090

多重参照問題に対する単一参照結合クラスタ理論

Single-reference coupled cluster theory for multi-reference problems

著者 (4件)： Margraf Johannes T. (Quantum Theory Project, University of Florida, Gainesville, Florida 32611, USA) ,  Perera Ajith (Quantum Theory Project, University of Florida, Gainesville, Florida 32611, USA) ,  Lutz Jesse J. (Quantum Theory Project, University of Florida, Gainesville, Florida 32611, USA) ,  Bartlett Rodney J. (Quantum Theory Project, University of Florida, Gainesville, Florida 32611, USA)
資料名： Journal of Chemical Physics  (Journal of Chemical Physics)
巻： 147  号： 18  ページ： 184101-184101-6  発行年： 2017年11月14日 
JST資料番号： C0275A  ISSN： 0021-9606  CODEN： JCPSA6  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 結合クラスタ(CC)理論は,量子化学における最も正確かつ一般的に適用可能なアプローチとして広く認められている。CC計算は,任意の単一行列式を用いることができるが,単一のSlater行列式参照,例えば正規Hartree-Fock(HF)波動関数により通常実行される。曖昧なユーザー入力がほとんど必要でなく,代表的CC計算は適用が簡単であるので,これは魅力的な機能である。一方,参照行列式が関心のある系の記述が不十分である場合,すなわち,HFまたは他の任意の単一行列式基底状態が全CI拡張において比較的低い重みをもつ場合,CC近似が信頼性の低い結果を与えるという懸念がある。しかし,多くの場合,CCの報告された「失敗」は,CCそのものの内在的欠点ではなく,不幸な参照行列式の選択に起因する可能性がある。これは,スピン汚染,波動関数の不安定性,対称性破壊などのよく知られた効果に関連する。本稿では,2つのフェニルジニトレン分子における特に困難な一重項/三重項分割問題を研究して,単一,二重および摂動三重[CCSD(T)]が不十分な結果をもたらすと報告した。これを,CCSD(T)に対して異なる参照行列式を用いて分析するとともに,高いレベルのCCSDT-3およびCCSDT計算を実行した。二重電子結合および二重イオン化運動方程式(DEA/DIP-EOM)アプローチが,このような系を処理するための強力な選択肢であることを示した。これは,これらの分子の多重参照特性を適切に考慮に入れた,操作上単一の行列式法である。ここでの結果は,CCが参照行列式の選択に関連する落とし穴が回避されるとき,静的相関と動的相関の両方をもつ系を記述するための強力なツールであることを示した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *結合クラスタ法 ,  Slater行列式 ,  Hartree-Fock法 ,  波動関数 ,  一重項 ,  三重項 ,  CCSD/T法 ,  イオン化 ,  運動方程式 ,  ニトレン ,  分子軌道
準シソーラス用語： CCSD(T)法 ,  *結合クラスタ理論

分類 (2件)： 分子の性質一般  (BH05031D) ,  計算機シミュレーション  (JE11000H)

物質索引 (2件)： (1,4-フェニレンビスイミノ)ラジカル ,  (ビフェニル-4,4′-ジイルビスイミノ)ラジカル

タイトルに関連する用語 (3件)： 多重 ,  参照 ,  結合クラスタ理論