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文献
J-GLOBAL ID:201702238134412922   整理番号:17A0427746

様々な重合条件下におけるイミダゾリウムイオン液体を開始剤とするラジカル重合-2

Specific Radical Polymerization Initiated with Imidazolium Ionic Liquids under Various Polymerization Conditions-2
著者 (2件):
資料名:
号: 47  ページ: 83-92  発行年: 2017年03月
JST資料番号: L7722A  ISSN: 1880-3113  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 短報  発行国: 日本 (JPN)  言語: 英語 (EN)
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1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium bromide([edmim]Br)で開始されるメタクリル酸メチル(MMA)の重合に関して,いくつかのユニークな重合挙動が観察された。具体的には,[edmim]Brで開始される80°CにおけるMMAのN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)の溶液重合は,アルゴン雰囲気下では強く抑制されるものの,空気雰囲気下では速やかに進行した。さらにこの空気雰囲気下の重合は,1-ドデカンチオールのようなラジカル連鎖移動剤またはヒドロキノンや2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾールのような重合禁止剤の重合抑制効果から,ラジカル機構で進行することが示唆された。しかしながらこのDMF溶液重合は,ジメチルスルホキシド・四塩化炭素・トルエンのような重合溶媒中では,完全に禁止された。この重合の反応機構を明確にするため,動力学的な検討も試みた。重合速度のモノマー濃度依存性や開始剤濃度依存性については,驚くべきことにモノマー濃度や開始剤濃度と重合速度に相関関係が認められなかった。このような[edmim]Brのユニークなラジカル重合開始能の汎用性を他のビニルモノマーで確認した。例えば,[edmim]Brで開始されるアクリル酸メチルの重合に関して,重合雰囲気や重合温度の影響についての基本的な重合特性は,[edmim]Brを開始剤に用いたMMAの重合のそれらとほとんど変わらなかった。さらに,[edmim]Brで開始されるアクリル酸ブチルの重合についても,重合溶媒・ラジカル重合禁止剤・ラジカル連鎖移動剤及び重合の雰囲気の影響は,[edmim]Brで始められるMMAの重合で観察された重合挙動に類似していた。一方,1-ethyl-3-methylimidazolium bromide([emim]Br)で開始されるMMAの重合についても,様々な重合条件下での重合挙動を確かめた。基本的には[edmim]Brを開始剤に用いた場合と同様の空気雰囲気下でのユニークなラジカル重合挙動が観察された。ただ特筆すべき重合挙動としては,一例として,空気雰囲気下[emim]Brで開始される60°CにおけるMMAのDMF及びテトラヒドロフラン(THF)混合溶媒を用いた溶液重合は,開始剤の濃度を低下させると著しく重合速度の増加に関する現象があげられる。同じく,空気雰囲気下[emim]Brで開始される70°CにおけるMMAのDMF及びTHF混合溶媒を用いた溶液重合は,モノマー濃度を増加させることで生成ポリマー分子量が増加することは従来のラジカル重合挙動と同じであったものの,モノマー濃度の増加で重合速度が低下したことは従来のラジカル重合機構では説明がつかない重合挙動であった。いづれにしても,本研究ではイオン液体である[emim]Br及び[edmim]Brが新規なラジカル重合開始剤になりうることを明らかにした。(著者抄録)
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分類 (3件):
分類
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重合触媒,重合開始剤  ,  融解塩  ,  アクリル樹脂 
物質索引 (12件):
物質索引
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