分子オレフィン重合触媒とその効果共単量体親和性に及ぼすにおける律速段階としてのオレフィン捕獲中の骨格転位【Powered by NICT】

Zaccaria Francesco; Cipullo Roberta; Budzelaar Peter H. M.; Budzelaar Peter H. M.; Busico Vincenzo; Ehm Christian

文献

J-GLOBAL ID：201702240483723629 整理番号：17A1238912

分子オレフィン重合触媒とその効果共単量体親和性に及ぼすにおける律速段階としてのオレフィン捕獲中の骨格転位【Powered by NICT】

Backbone rearrangement during olefin capture as the rate limiting step in molecular olefin polymerization catalysis and its effect on comonomer affinity

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巻： 55 号： 17 ページ： 2807-2814 発行年： 2017年
JST資料番号： C0337C ISSN： 0887-624X CODEN： JPLCAT 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

いくつかのメタロセンの入手可能な実験データは,競合する挿入遷移状態(TS)が律速であるかどうかエテン/プロペン共重合比r_cが期待されるよりはるかに温度依存性であることを示した。反応経路の詳細な調査は,実際の挿入前の「捕獲のような」遷移状態の存在をいくつかのケースで明らかにし,挿入TSに近い自由エネルギーを持つこれら遷移状態周辺の動きは単量体と鎖を含むが,また単量体の侵入を可能にする配位子骨格の歪みを明らかにしなかった。これらの付加的TSを考慮してメタロセンおよび拘束幾何触媒系の一連の実験と非常に改良された一致をもたらした。触媒と温度に依存して,選択性は,競合する挿入/挿入,捕獲/挿入または捕獲/捕獲によって決定される。これは特に高度に効率的な触媒のための一般的な状況であると考えられ,共重合性能の予測(防止ではない)を複雑にした。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

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重合触媒,重合開始剤

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