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J-GLOBAL ID：201702240698106023   整理番号：17A0497777

重合中間体としてのβ-Hアゴスティック(α-ジイミン)ニッケルカチオンの構造と同位体効果

Structure and Isotope Effects of the β-H Agostic (α-Diimine)Nickel Cation as a Polymerization Intermediate

著者 (4件)： Xu Hongwei (Chemistry, New York University, 100 Washington Square E., New York, NY, USA) ,  White Paul B. (Institute for Molecules and Materials, Radboud University, Heyendaalseweg 135, 6525 AJ, Nijmegen, The Netherlands) ,  Hu Chunhua (Chemistry, New York University, 100 Washington Square E., New York, NY, USA) ,  Diao Tianning (Chemistry, New York University, 100 Washington Square E., New York, NY, USA)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 56  号： 6  ページ： 1535-1538  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： オレフィンの重合及びオリゴマー化の重要な中間体であるカチオン性(α-ジイミン)Ni-エチル及びイソプロピルβ-アゴスティック錯体の単結晶X線特性を示した。鋭いNi-C_α-C_β角度(75.0(3)°及び74.57(18)°)と短いC_α-C_β距離(1.468(7)及び1.487(5)Å)は,β-アゴスティック相互作用の明白な証拠を提供した。アゴスティック結合の切断時の配位子配位の逆平衡同位体効果(EIE)は,C-H結合に対するNi-Hの弱い結合強度を強調した。β-ハイドライド脱離-オレフィン回転-再挿入のためのEyringプロットを,¹³C標識アゴスティック錯体を用いた可変温度NMRスペクトルから構築した。β-H脱離のための活性エンタルピー(ΔH^キ)は13.2kcal mol^-1であった。これらの結果は,重合における2つの重要な段階,すなわちβ-アゴスティック結合の切断時のリガンド会合及びβ-H脱離を経る連鎖移動の重要な機構的洞察を与えた。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *配位結合 ,  X線回折 ,  *同位体効果 ,  *ニッケル錯体 ,  数学モデル ,  *重合 ,  *オレフィン化合物 ,  アルカン ,  アルケン
準シソーラス用語： Eyringモデル ,  *アゴスチック相互作用 ,  単結晶X線回折

著者キーワード (4件)： β-agostic interactions ,  inverse kinetic isotope effect ,  nickel ,  polymerization intermediates

分類 (3件)： アルケン  (CF03030T) ,  重合反応一般  (CG04010H) ,  コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y)

物質索引 (4件)： エタン ,  エチレン ,  プロパン ,  N,N′-(シクロヘキサン-1,2-ジイリデン)ビス(2,6-ジイソプロピルアニリン)

タイトルに関連する用語 (6件)： 重合 ,  中間体 ,  ジイミン ,  ニッケル ,  カチオン ,  同位体効果