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J-GLOBAL ID：201702241195127167   整理番号：17A1604921

{(IPr)Ni(μ-S)}₂のヘテロリチックなH-HおよびH-B結合開裂反応

Heterolytic H-H and H-B Bond Cleavage Reactions of {(IPr)Ni(μ-S)}₂

著者 (4件)： OLECHNOWICZ Frank (Univ. Chicago, Illinois, USA) ,  HILLHOUSE Gregory L. (Univ. Chicago, Illinois, USA) ,  CUNDARI Thomas R. (Univ. North Texas, Texas, USA) ,  JORDAN Richard F. (Univ. Chicago, Illinois, USA)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 56  号： 16  ページ： 9922-9930  発行年： 2017年08月21日 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二核Ni錯体{(IPr)Ni(μ-S)}₂(1,IPr=1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-イミダゾリン-2-イリデン)と2原子水素H₂との反応の機構を速度論的に研究した。反応は,ベンゼン溶媒中,80°C,加圧水素ガス下に実施し,¹H-NMR法による分析,反応速度論,そして密度汎関数理論による反応経路のエネルギー障壁の計算から反応機構を明らかにした。反応は,二核Ni錯体1のNi-S結合を切断するH₂のヘテロリチックな付加反応(律速段階)に続くNi部位でのcis/trans異性化反応とNi部位からSへのHの移行によって進行し,ビス-ハイドロサルファイド{[IPr)Ni(μ-SH)}₂を生成した。二核Ni錯体1は,同様に,ピナコ-ルボランと反応して{(IPr)Ni}₂(μ-SH)(μ-SBPin)を生成し,Ni錯体1によるH₂のヘテロリチックな活性化が他のH-E結合の生成につながることが一般化された。

シソーラス用語： *水素化 ,  *ニッケル錯体 ,  二核錯体 ,  *硫黄化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  環状構造 ,  液相反応 ,  反応速度論 ,  エネルギー計算 ,  *反応機構 ,  *開裂反応 ,  有機ホウ素化合物 ,  陽子磁気共鳴 ,  密度汎関数法 ,  チオ錯体
準シソーラス用語： メタロ環状化合物 ,  *ヘテロリチック開裂 ,  ベンゾイミダゾール誘導体

分類 (2件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  酸化,還元  (CF02060T)

物質索引 (2件)： [1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-4-イミダゾリン-2-イリデン]ラジカル ,  4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-チオール

タイトルに関連する用語 (2件)： Ni ,  結合開裂反応