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J-GLOBAL ID：201702242256094915   整理番号：17A1607873

簡単な電子吸引基及び供与基を有するポルフィリンの末梢装飾から4Gouterman軌道との相互作用の分光学的影響【Powered by NICT】

The spectroscopic impact of interactions with the four Gouterman orbitals from peripheral decoration of porphyrins with simple electron withdrawing and donating groups

著者 (3件)： Zhang Angel (Stillman Bioinorganic Group, Department of Chemistry, The University of Western Ontario, 1151 Richmond Street, London, Ontario, Canada N6A 5B7. [e-mail]) ,  Kwan Lydia ,  Stillman Martin J.
資料名： Organic & Biomolecular Chemistry  (Organic & Biomolecular Chemistry)
巻： 15  号： 43  ページ： 9081-9094  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0499C  ISSN： 1477-0520  CODEN： OBCRAK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： テトラピロールはクロロフィル,天然光増感剤との構造類似性のために太陽電池と光線力学療法応用のための大きな関心を持たれている。非置換対称ポルフィリンは,これらの応用に適さないとする赤色光領域で弱い吸収を示した。プッシュプル末梢修飾はフロンティア分子軌道のエネルギー,テトラピロールの分光学的性質に影響することを変化させる。吸収,磁気円偏光二色性,発光スペクトルは,1つのピロールと反対側のピロール,単一アセトアミド(1),ニトロ(2),プロトン(3),またはベンゾイルアミノ(4)置換基に溶融ジメトキシベンゾ群と周辺置換電子吸引基(EWG)として四亜鉛テトラトリルポルフィリン化合物を測定した。異常に,2の磁気円偏光二色性スペクトルは,最低エネルギー吸収帯(Q帯)の負のA項を示し,その発光スペクトルは,1 3,および4のそれらとは異なった。完全数値解析は四Gouterman MOのエネルギーと電子分布,電子密度曲面によって示した,を得るために行った。TD-DFT計算は,2の,ΔLUMOたΔHOMO,観測された負のA項を説明するより大きいことを示した。推定されたMCD A項の大きさの傾向[A(双極子強度)BM]として吸光度に正規化した,ΔLUMO/ΔHOMOデータコンピューター上で算出された比の実験的確認を提供した。ΔHOMOの値は振動子強度の傾向により確認した。簡単なプッシュ-プル置換基を取り込んだ仮想ポルフィリン(F1 F5)のシリーズを設計し,それらの電子構造をTD-DFT計算を用いて調べた。五仮想分子の置換基は四Gouterman軌道の相対的安定性に及ぼすピロールのβ位にドナーとアクセプタ基の微分効果を説明した。NO_2基はLUMO対の最大分裂をもたらした。強いEWGsを用いた,逆電子供与基はΔLUMO>0であり,赤方偏移がQバンドは強い双極子を紹介したをもたらすことを示した。ニトロ,ホルミルEWGs,ΔLUMOは負のA項将来光増感剤の設計目標を提案することにより認識,Qバンドの複雑な電子構造をもたらす,ΔHOMOよりも大きくなる。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： クロロフィル ,  光増感剤 ,  太陽電池 ,  赤色光 ,  発光スペクトル ,  ニトロ基 ,  電子密度 ,  LUMO ,  HOMO ,  電子構造 ,  *化学修飾 ,  フロンティア軌道 ,  原子軌道関数 ,  脂肪酸 ,  カルボアミド ,  窒素複素環化合物 ,  大環状化合物 ,  架橋化合物
準シソーラス用語： d軌道 ,  *Gouterman軌道 ,  Qバンド ,  TDDFT ,  テトラピロール類 ,  ポルフィリン類 ,  光線力学療法 ,  磁気円偏光二色性 ,  *電子吸引基 ,  *電子供与基 ,  電子分布 ,  *分光特性

分類 (2件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  窒素複素環化合物一般  (CF07040G)

物質索引 (7件)： 5,10,15,20-テトラ(p-トリル)-17-アセチルアミノ-7,8-[1,3]ブタジエノ-21H,23H-ポルフィリン-26,27-ジ(カルボン酸メチル) ,  5,10,15,20-テトラ(p-トリル)-17-ニトロ-7,8-[1,3]ブタジエノ-21H,23H-ポルフィリン-26,27-ジ(カルボン酸メチル) ,  5,10,15,20-テトラ(p-トリル)-17-ベンゾイルアミノ-7,8-[1,3]ブタジエノ-21H,23H-ポルフィリン-26,27-ジ(カルボン酸メチル) ,  5,10,15,20-テトラ(p-トリル)-7,8-[1,3]ブタジエノ-21H,23H-ポルフィリン-26,27-ジ(カルボン酸メチル) ,  アセトアミド ,  ピロール ,  ポルフィリン

タイトルに関連する用語 (6件)： 電子吸引基 ,  ポルフィリン ,  装飾 ,  軌道 ,  相互作用 ,  分光学