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J-GLOBAL ID：201702243261455916   整理番号：17A0748436

多環芳香族炭化水素異性体の相対エネルギーを予測するためのDFTは信頼できるかjacobのはしごの異なる横木から汎関数の比較【Powered by NICT】

How reliable is DFT in predicting relative energies of polycyclic aromatic hydrocarbon isomers? comparison of functionals from different rungs of jacob’s ladder

著者 (1件)： Karton Amir (School of Chemistry and Biochemistry, The University of Western Australia, Perth, Western Australia 6009, Australia)
資料名： Journal of Computational Chemistry  (Journal of Computational Chemistry)
巻： 38  号： 6  ページ： 370-382  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0111B  ISSN： 0192-8651  CODEN： JCCHDD  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 密度汎関数理論(DFT)をグラフェンナノフレークのような大きな多環芳香族炭化水素(PAHs)の熱化学的/速度論的特性を計算するためののみ量子化学的手段である。CCSD(T)/CBS PAH異性化エネルギーを用いて,すべての一般化勾配近似(GGA)とメタGGA DFT汎関数はPAHsの異性化エネルギーを記述する上での問題を抱えていることを見出した。これら汎関数の貧弱な性能はC_14H_10とC_18H_12異性化エネルギーのデータベースに対して得られた以下の二乗平均平方根偏差(RMSD)により実証した。RMSDは6.0(BP86D3)と23.0(SOGGA11)間のGGA及びメタGGAでは3.5(MN12 L)と11.9(τ HCTH)kJ/mol~ 1の範囲にある。これらの汎関数(分散補正法を含む)は異性化エネルギーを系統的に過小評価とした。この挙動の結果は,それらが全てのクリセン(トリフェニレンよりむしろ)が最も安定なC_18H_12異性体であることを予測することである。性能の一般的な改善は,Jacobの梯子の横木に沿って観察されるが,第四段から汎関数のほんの一握りしか,PAH異性化エネルギーのための良好な性能を与えた。これらはハイブリッドGGA SOGGA11X(RMSD=1.7 kJ mol~ 1)およびハイブリッドメタGGA BMK(RMSD=1.3 kJ mol~ 1)のような厳密なHartree-Fock交換の高い割合(40 50%)汎関数を含んでいる。代わりに,経験的分散補正と結合した厳密な交換の割合が低く(20 30%)の包接は良好な性能をもたらした。例えば,ハイブリッドGGA PBE0D3は1.5kJ/mol~ 1のRMSDを達成し,ハイブリッドメタGGA PW6B95D3とB1B95D3は1kJ/mol~ 1以下のRMSDをもたらした。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： データベース ,  *汎関数 ,  量子化学 ,  *芳香族縮合炭化水素 ,  実効値 ,  密度汎関数法 ,  異性化エネルギー ,  *異性体 ,  速度論
準シソーラス用語： 過小評価 ,  補正法 ,  一般化勾配近似 ,  熱化学 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： 多環芳香族炭化水素 ,  異性化エネルギー ,  Clar則 ,  密度汎関数理論 ,  W1理論 ,  CCSD(T)

分類 (1件)： 分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (2件)： トリフェニレン ,  クリセン

タイトルに関連する用語 (9件)： 多環芳香族炭化水素 ,  異性体 ,  エネルギー ,  予測 ,  DFT ,  信頼 ,  はしご ,  横木 ,  汎関数