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J-GLOBAL ID:201702243328657269   整理番号:17A0950259

4,4′-ジ-tert-ブチル-6-(1H-テトラゾール-5-イル)-2,2′-ビピリジン:ランタニドからの三価アクチニドの分離のための高度に選択的なN-ドナー配位子の修飾【Powered by NICT】

4,4′-Di-tert-butyl-6-(1H-tetrazol-5-yl)-2,2′-bipyridine: modification of a highly selective N-donor ligand for the separation of trivalent actinides from lanthanides
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巻: 46  号: 30  ページ: 9981-9994  発行年: 2017年 
JST資料番号: A0270A  ISSN: 1477-9226  CODEN: DTARAF  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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本研究では,三価アクチニド((iii))とランタニド(Ln(III))に対する4,4′ジ-tert-ブチル-6-(1H-テトラゾール-5-イル)-2,2′-ビピリジン(HN_4 tbubipy)の錯体生成と抽出挙動を分光学的方法,液 液抽出,及び量子化学計算により研究した。HN_4 tbubipyの配位子合成4f元素の配位化学への応用について述べた。[Ln(NO_3)36H_2O](Ln=Sm, Eu)HN_4 tbubipyの反応は[H_2N_4 tbubipy] +[Ln(N_4 tbubipy)(NO_3)3(H_2O)] を生じた。両化合物は単結晶X線回折によって特性化した。異なる有機溶媒中での配位子の溶解度を測定し,溶媒の親油性と共に減少するMeOH中で高い溶解度を示した。EtOH(4.4vo1%H_2O)におけるHN_4 tbubipyのpK_a=2.4±0.2を吸収分光測光法によって決定した。HN_4 tbubipyによるCm(3)とEu(3)の錯化を,時間分解レーザ蛍光分光法(TRLFS)によって研究した。両金属イオンではn=2(M=Cm(iii),Eu(3))との錯体[M(N_4 tbubipy)n] 3 nの形成が観測された。Eu(iii)(logβ’2(Eu(N_4 tbubipy)2 +)=8.9±0.3,logβ’_3(Eu(N_4 tbubipy)3)=12.7±0.5)でわずかに高い安定度定数,Cm(iii)(logβ’_2(Cm(N_4 tbubipy)2 +)=8.5±0.4とlogβ′_3(Cm(N_4 tbubipy)3)=12.4±0.6)に比較して,決定した。,配位子はLn(iii)(iii)の錯体生成に対する選択性を持たない。,実験条件での配位子のプロトン化のために液-液抽出実験で観察されたAm(III)とEu(III)の抽出。実験研究は遊離配位子の量子化学計算[M(N_4 tbubipy)3]錯体(M=Cm(iii),Gd(iii))によって支持された。結果は実験データと非常に良く一致し,HN_4 tbubipyの錯体生成特性のより深い理解を提供する。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】
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分類 (2件):
分類
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第3族元素の錯体  ,  抽出 

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