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J-GLOBAL ID：201702247070799092   整理番号：17A0430821

触媒的二官能性テンプレートによって誘導される部位選択的遠隔C-H活性化

Remote site-selective C-H activation directed by a catalytic bifunctional template

著者 (3件)： ZHANG Zhipeng (Scripps Res. Inst., California, USA) ,  TANAKA Keita (Scripps Res. Inst., California, USA) ,  YU Jin-Quan (Scripps Res. Inst., California, USA)
資料名： Nature (London)  (Nature (London))
巻： 543  号： 7646  ページ： 538-542  発行年： 2017年03月23日 
JST資料番号： D0193B  ISSN： 0028-0836  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 化学合成では,炭素-水素(C-H)結合の活性化によって,事前官能基化を必要とせずに,C-H結合が炭素-炭素結合や炭素-ヘテロ原子結合に直接変換される。従って,C-H活性化によって,合成に関わるステップの数を大幅に減らすことができる。「配向」基(通常は官能基)を用いることによって,基質中の特定の単一C-H結合を活性化して,所望の生成物を選択的に得ることができる。そうしたC-H活性化反応の適用可能性は,配向基から当のC-H結合までの距離や基質の形状によって著しく抑制されるが,こうした制約を克服するためにいくつかの手法が開発されてきた。そうした手法の1つでは,基質の官能基とC-H結合の距離的関係や幾何学的な関係の知識を活用し,共有結合で取り付けたU字形テンプレートを用いることによってメタ選択的C-H活性化が実現された。しかし,このテンプレートを取り付ける適切な官能基が存在しない場合,当量のテンプレートを導入することができなかった。今回我々は,共有結合の代わりに可逆的配位を介して複素環基質と結合する触媒的二官能基ニトリルテンプレートの設計について報告する。このテンプレートに配位した2つの金属中心は,異なる役割を担っており,一方の金属中心は触媒近傍に基質を可逆的に固定し,もう一方の金属中心は遠隔C-H結合を開裂させる。我々は,この戦略を用いて,テンプレートとの共有結合に必要な官能基を持たない複素環基質の部位選択的遠隔C-Hオレフィン化を実証している。Copyright Nature Japan KK 2018

シソーラス用語： 化学反応 ,  活性化 ,  鋳型反応 ,  触媒反応 ,  パラジウム錯体 ,  パラジウム触媒 ,  配位子効果 ,  *カップリング反応 ,  *カルボン酸エステル ,  *不飽和カルボン酸 ,  *芳香族化合物 ,  アルケニル化
準シソーラス用語： C-H活性化 ,  オレフィン化 ,  テンプレート反応 ,  *桂皮酸エステル ,  遷移金属触媒反応

分類 (2件)： 脂肪族カルボン酸エステル・カルボン酸無水物・酸ハロゲン化物・アシルペルオキシド  (CF03210P) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M)

物質索引 (15件)： N,N′-(2,3-ジメチルブタン-2,3-ジイル)ビス(ピリジン-3-スルホンアミド) ,  2-メトキシ-5-(3-ピリジル)-trans-けい皮酸エチル ,  2-メトキシ-5-(5-フルオロ-3-ピリジル)-trans-けい皮酸エチル ,  2-メトキシ-5-(5-メチル-3-ピリジル)-trans-けい皮酸エチル ,  2-フルオロ-5-(5-メチル-3-ピリジル)-trans-けい皮酸エチル ,  2-メトキシ-5-(5-メトキシ-3-ピリジル)-trans-けい皮酸エチル ,  2-メトキシ-5-(3-キノリニル)-trans-けい皮酸エチル ,  2-メトキシ-5-(4-イソキノリニル)-trans-けい皮酸エチル ,  2-メトキシ-5-(ピリミジン-5-イル)-trans-けい皮酸エチル ,  (E)-2-メトキシ-5-(5-メトキシ-3-ピリジル)スチリルフェニルスルホン ,  (E)-2-メトキシ-5-(5-メトキシ-3-ピリジル)スチリルホスホン酸ジエチル ,  (E)-2-メトキシ-5-(5-メトキシ-3-ピリジル)-β-(ペンタフルオロフェニル)スチレン ,  8-メトキシキノリン-5-アクリル酸エチル ,  3-メチルキノリン-5-アクリル酸エチル ,  3-メトキシキノキサリン-5-アクリル酸エチル

タイトルに関連する用語 (5件)： 触媒 ,  官能性 ,  テンプレート ,  誘導 ,  C-H活性化