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J-GLOBAL ID：201702248747035348   整理番号：17A0499569

マンガンスーパオキシドジスムターゼミミック中の配位子ノンイノセンスと強相関

Ligand non-innocence and strong correlation in manganese superoxide dismutase mimics

著者 (2件)： McIsaac Alexandra R. (Department of Chemistry and The James Franck Institute, The University of Chicago, Chicago, IL 60637, USA. [e-mail]) ,  Mazziotti David A.
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 19  号： 6  ページ： 4656-4660  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： スーパオキシドジスムターゼミミックとしての特性から最近興味を持たれている,マンガンポルフィリン錯体であるMn(III)ポルフィリンおよびMn(III)TDE-2-ImP⁵⁺の一電子還元を調べた。10¹⁹個の変数の波動関数を表現する大規模[30,30]活性空間による変分2電子既約密度行列(2-RDM)法とともに,[14,14]活性空間の従来の完全活性空間自己無撞着場(CASSCF)法を用いて,一連の電子構造計算を実施した。規模の大きい2-RDM計算が,CASSCFでは扱えない分子中の電子相関効果の完全な獲得には必要で,還元中のポルフィリン配位子のノンイノセンス予測ができることが示された。CASSCF法は,金属中心還元を示す単一参照系を予測したが,2-RDM法は配位子中心還元を示す強相関系を予測した。これらの結果にもとづいて,マンガンではなくポルフィリン配位子が還元し,配位子ノンイノセンスの駆動には電子相関が役割を果たすことが示された。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *スーパーオキシドジスムターゼ ,  *医用素材 ,  *電子相関 ,  *マンガン錯体 ,  *金属ポルフィリン ,  *ポルフィリン錯体 ,  アンモニウム化合物 ,  第四アンモニウム ,  窒素複素環化合物 ,  大環状化合物 ,  有機化合物 ,  一電子還元 ,  *密度行列 ,  CASSCF法 ,  *電子構造 ,  重合せ ,  *密度汎関数法 ,  汎関数 ,  分子構造 ,  分子軌道 ,  電子移動 ,  *電子移動反応 ,  配位子効果 ,  量子もつれ ,  架橋化合物
準シソーラス用語： Perdew-Burke-Ernzerhof汎関数 ,  イミダゾリウム誘導体 ,  ポルフィリン誘導体 ,  *マンガンスーパーオキシドジスムターゼ ,  *マンガンポルフィリン ,  *強相関 ,  *生体模倣材料 ,  量子エンタングルメント

分類 (4件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  酵素一般  (EB09010D) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  八員環以上の複素環化合物  (CF07120T)

物質索引 (2件)： ポルフィリン ,  2,2′,2′′,2′′′-(21H,23H-ポルフィリン-5,10,15,20-テトライル)テトラキス(1,3-ジエチル-1H-イミダゾール-3-イウム)

タイトルに関連する用語 (2件)： 配位子 ,  強相関