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J-GLOBAL ID：201702250584187285   整理番号：17A0491801

シロールと1,4-ジシラシクロヘキサ-2,5-ジエンの幾何学的性質,電子的性質,および,光学的性質に及ぼす置換基効果の計算による検討

A Computational Investigation of the Substituent Effects on Geometric, Electronic, and Optical Properties of Siloles and 1,4-Disilacyclohexa-2,5-dienes

著者 (4件)： DENISOVA Aleksandra V. (Uppsala Univ., Uppsala, SWE) ,  TIBBELIN Julius (Uppsala Univ., Uppsala, SWE) ,  EMANUELSSON Rikard (Uppsala Univ., Uppsala, SWE) ,  OTTOSSON Henrik (Uppsala Univ., Uppsala, SWE)
資料名： Molecules (Web)  (Molecules (Web))
巻： 22  号： 3  ページ： WEB ONLY  発行年： 2017年03月 
JST資料番号： U7014A  ISSN： 1420-3049  CODEN： MOLEFW  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： スイス (CHE)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： PBE0ハイブリッド密度汎関数理論(DFT)法を用いた量子化学計算により,32個の異なって置換されたシロール1a-1p,および,1,4-ジシラシクロヘキサ-2,5-ジエン2a-2pについて研究した。この置換基は,σ-電子供与および脱離基,ならびにπ-電子供与および脱離基を含み,Si原子またはC原子に配置した際の影響を調査した。幾何学構造,フロンティア軌道エネルギー,第1許容電子励起のエネルギーに焦点を当てた。我々は,第1許容遷移が,これらの軌道間に励起を含むという事実によって動機付けられ,2つの親種,ここではΔεHLとして表されるHOMOおよびLUMOに対応する軌道間のエネルギーの変動を分析した。ΔεHLと励起エネルギーが1,4-ジシラシクロヘキサ-2,5-ジエンよりもシロールの方が低くても,後者は置換で著しく大きな変化を示す。シロールのΔεHLは,4.57~5.35eV(ΔΔεHL=0.78eV)内で変動する一方,1,4-ジシラシクロヘキサ-2,5-ジエンでは,その範囲は5.49~7.15eV((ΔΔεHL=1.66eV)である。シロールについては,第1許容遷移の励起エネルギーが,適合な変化を示すのに対し(3.60~4.41eV),1,4-ジシラシクロヘキサ-2,5-ジエンの変動は約2倍(4.69~6.21eV)である。シクロブタジシルは,励起エネルギーがシロールよりも一層低く,1,4-ジシラシクロヘキサ-2,5-ジエンの置換まで励起エネルギーが広範に変わることで1,4-ジシラシクロヘキサ-2,5-ジエン,1.30eVの変動),シロールと1,4-ジシラシクロヘキサ-2,5-ジエンとを組み合わせる。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *ハイブリッド方式 ,  *密度汎関数法 ,  *置換基効果 ,  *有機ケイ素化合物 ,  フロンティア軌道 ,  分子構造 ,  励起エネルギー ,  核間距離 ,  結合角

分類 (2件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  分子の幾何学的構造一般  (BH05021S)

物質索引 (32件)： 1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,1-ジフルオロ-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,1-ジクロロ-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,1-ジメチル-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,1-ビス(トリフルオロメチル)-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,1-ビス(トリフルオロシリル)-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,1-ジシリル-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,1-ビス(トリメチルシリル)-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,1-ジアミノ-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  2,3,5,6-テトラフルオロ-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  2,3,5,6-テトラクロロ-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  2,3,5,6-テトラメチル-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  2,3,5,6-テトラ(トリフルオロメチル)-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  2,3,5,6-テトラ(トリフルオロシリル)-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  2,3,5,6-テトラシリル-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  2,3,5,6-テトラアミノ-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  2,3,4,5-テトラフルオロ-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  2,3,4,5-テトラクロロ-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  2,3,4,5-テトラメチル-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  2,3,4,5-テトラ(トリフルオロメチル)-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  2,3,4,5-テトラ(トリフルオロシリル)-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  2,3,4,5-テトラシリル-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  2,3,4,5-テトラアミノ-1-シラ-2,4-シクロペンタジエン ,  1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  1,1,4,4-テトラフルオロ-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  1,1,4,4-テトラクロロ-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  1,1,4,4-テトラメチル-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  1,1,4,4-テトラ(トリフルオロメチル)-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  1,1,4,4-テトラ(トリフルオロシリル)-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  1,1,4,4-テトラシリル-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  1,1,4,4-テトラ(トリメチルシリル)-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン ,  1,1,4,4-テトラアミノ-1,4-ジシラ-2,5-シクロヘキサジエン

タイトルに関連する用語 (7件)： ジエン ,  幾何学的性質 ,  電子 ,  性質 ,  光学的性質 ,  置換基効果 ,  計算