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J-GLOBAL ID：201702251238908766   整理番号：17A1067697

三座配位アゾ含有ピリジン/ピラジンアミド配位子の低スピン[M^II(L)₂]および[M^III(L)₂]⁺(M=Fe,Co)錯体:構造,特性および酸化還元電位相関【Powered by NICT】

Low-spin [M^II(L)₂] and [M^III(L)₂]⁺ (M = Fe and Co) complexes of tridentate azo-containing pyridine/pyrazine amide ligands: structures, properties and redox potential correlations

著者 (4件)： Sengupta Arunava (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Kanpur, Kanpur 208 016, India. [e-mail]) ,  Rajput Amit ,  Barman Suman K. ,  Mukherjee Rabindranath
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 34  ページ： 11291-11305  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 三座アゾ含有ピリジン-2-/ピラジン-2-カルボアミド 2-[N-(2-フェニルアゾ)カルバモイル]-ピリジン/pyrazineの脱プロトン化形を用いて,Fe II/Co IIとFe III/Co IIIの七ビス リガンド錯体を合成した。それらの六の分子構造は,これらの六配位錯体は配位子のすべての利用可能なドナー部位を利用し,M II/IIIN_2(pyridine/ピラジン)N′_2(アミド)N′′_2(アゾ)配位を仮定していることを明らかにした。Fe IIとCo IIIの錯体は反磁性でありFe IIIとCo IIのそれは常磁性(S=1/1/2,室温磁気データとE PRスペクトル)。CH_2Cl_2におけるサイクリックボルタンメトリー実験は,容易な金属中心Fe III/Fe IIとCo III/Co II酸化還元応答を明らかにし,全ての錯体は準可逆的に不可逆的配位子(アゾ)-中心酸化還元過程を示した。ピリジンアミド配位子のFe,CoおよびNi(以前に報告された)錯体のM III/M II酸化還元過程のE_1/2値は六配位[M III(bpy)_3]~3+/[M~II(bpy)_3]~2+, [M~III(terpy)_2]~3+/[M~II(terpy)_2]~2+, [M~III(L)]~+/[M~II(L)] 0または[M III(L′)_2]~+/[M~II(L′)_2]~0 (bpy=2,2′-ビピリジン,terpy=2,2′:6′,2′′-テルピリジン,六座配位子L(2 )=1,4-ビス[o-(ピリジン-2-carboxamidophenyl)]-1,4-ジチオブタンおよび三座L′( )={2-[2-(アリルイミノ)フェニルアゾ]-ピリジン})の場合と相関対た。B3LYPレベルと時間依存(TD)-DFT計算での密度汎関数理論(DFT)を用いて,本錯体の電子構造を合理的に説明し,観測された電子遷移の起源に光を投げかける。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： *状態 ,  *鉄錯体 ,  *コバルト錯体 ,  *酸化還元電位 ,  脱プロトン ,  分子構造 ,  サイクリックボルタンメトリー ,  ESR【磁気共鳴】 ,  密度汎関数法 ,  理論 ,  電子構造 ,  電子遷移 ,  フルオロホウ酸塩 ,  フルオロリン酸塩 ,  結晶構造 ,  カルボアミド ,  *窒素複素環化合物
準シソーラス用語： TDDFT ,  *ピラジン誘導体 ,  *低スピン状態

分類 (4件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  ピラジン  (CF07104N) ,  ピリジン  (CF07095Q)

物質索引 (5件)： 2,2′:6′,2′′-テルピリジン ,  2,2′-ビピリジン ,  N-(アゾベンゼン-2-イル)ピリジン-2-カルボアミド ,  N-(アゾベンゼン-2-イル)ピラジン-2-カルボアミド ,  2-[2-(ベンゾイルアミノ)フェニルアゾ]ピリジン

タイトルに関連する用語 (7件)： ピリジン ,  ピラジンアミド ,  配位子 ,  CO ,  錯体 ,  酸化還元電位 ,  相関