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J-GLOBAL ID：201702252905893982   整理番号：17A1171189

N ビニルアセトアミドのPd触媒を用いた分子内H eck反応によるEt_3N CH活性化および化学選択性への機構的研究【Powered by NICT】

Mechanistic investigation into Et₃N CH activation and chemoselectivity by Pd-Catalyzed intramolecular heck reaction of N-Vinylacetamides

著者 (4件)： Liu Lingjun (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Qufu 273165, PR China) ,  Liu Yuxia (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Qufu 273165, PR China) ,  Ling Baoping (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Qufu 273165, PR China) ,  Bi Siwei (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Qufu 273165, PR China)
資料名： Journal of Organometallic Chemistry  (Journal of Organometallic Chemistry)
巻： 827  ページ： 56-66  発行年： 2017年 
JST資料番号： B0412C  ISSN： 0022-328X  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 密度汎関数理論(DFT)計算をN ビニルアセトアミドのPd触媒を用いた分子内H eck反応の詳細な機構を明らかにするために実施した。,Pd(OAc)2/PPh_3からin situ生成した,Pd(PPh_3)2および(PPh_3)PdOAc~ は活性Pd(0)触媒であることを予測した。反応はC(アリール)Brの酸化的付加,アルケン挿入,β-N基の除去,および窒素プロトン化を受ける。窒素プロトン化のために必要な,Et_3NのCH活性化を積極的に探索した。アニオン性Pd(II)錯体(16E,4配位平面正方形構造)および陽イオン性部分Et_2NCHCH_3~+の両方を含むイオン対中間体はCH活性化に関与していることが分かった。Et_3Nの窒素原子はN=C二重結合を生成しその孤立電子対による陽イオン性部分を安定化し,β-CH結合活性化の可能性を除外するに重要な役割を果たしている。さらに,P1よりP2とP3の高い化学選択性を理論的に説明した。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： プロトン化 ,  *パラジウム触媒 ,  カチオン ,  二重結合 ,  イオン対 ,  アルケン ,  孤立電子対 ,  アニオン ,  密度汎関数法 ,  中間体 ,  窒素
準シソーラス用語： 窒素原子 ,  *C-H活性化 ,  酸化的付加 ,  *化学選択性 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： Pd(PPh_3)は_2 ,  (PPh_3)PdOAc~- ,  N-(2-ブロモベンジル)-N-(1-フェニルビニル)アセトアミド ,  Et_3N CH活性化 ,  化学選択性 ,  DFT

分類 (1件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E)

タイトルに関連する用語 (4件)： Pd触媒 ,  CH活性化 ,  化学選択性 ,  研究