新しいZr12(μ3-O)8(μ3-OH)8(μ2-OH)6金属-有機骨格ノードにおけるシングルサイトコバルト触媒による窒素複素環,ニトリル,イソシアニドの高活性水素化

JI Pengfei; MANNA Kuntal; LIN Zekai; FENG Xuanyu; URBAN Ania; SONG Yang; LIN Wenbin

文献

J-GLOBAL ID：201702254496338801 整理番号：17A1135620

新しいZr₁₂(μ₃-O)₈(μ₃-OH)₈(μ₂-OH)₆金属-有機骨格ノードにおけるシングルサイトコバルト触媒による窒素複素環,ニトリル,イソシアニドの高活性水素化

Single-Site Cobalt Catalysts at New Zr₁₂(μ₃-O)₈(μ₃-OH)₈(μ₂-OH)₆ Metal-Organic Framework Nodes for Highly Active Hydrogenation of Nitroarenes, Nitriles, and Isocyanides

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資料名：
巻： 139 号： 20 ページ： 7004-7011 発行年： 2017年05月24日
JST資料番号： C0254A ISSN： 0002-7863 CODEN： JACSAT 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

溶媒熱合成によりZr₁₂-TPDC錯体(H₂TPDC=トリフェニレン-p,p′-ジカルボン酸)を合成した。透過型電子顕微鏡,高分解能電子顕微鏡,粉末X線回折,EXAFS,熱重量分析,BET表面積測定によりキャラクタリゼーションを行った。二つのZr₆クラスタが6個のμ₂-OHにより連結されたZr₁₂クラスタ(Zr₁₂(μ₃-O)₈(μ₃-OH)₈(μ₂-OH)₆)がTPDCにより橋かけされた多孔質構造をもつことを見いだした。Zr₁₂-TPDCをLiCH₂SiMe₃により脱OH処理後塩化コバルトを担持した。NaBEt₃H還元により活性化したコバルト触媒は一連の芳香族ニトロ化合物の水素化による芳香族アミンの生成に高活性を示した。ニトロソベンゼン,フェニルヒドロキシルアミン,アゾベンゼンも水素化によりアニリンを定量的に生成した。芳香族ニトリル,イソシアニドは水素化により対応する側鎖アミンおよび二級アミンを生成した。EXAFSに基づいてコバルトの配位環境を考察した。

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第4族,第5族元素の錯体 , その他の触媒 , 酸化,還元 , 芳香族単環ニトロ化合物・ニトロソ化合物 , 芳香族単環ニトリル・イソシアニド , 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造

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