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J-GLOBAL ID：201702256655773402   整理番号：17A0492576

バイオマス由来多置換ピロリジン類の酸触媒異性化のメカニズム洞察:実験的およびDFT研究

Mechanistic insight into the acid-catalyzed isomerization of biomass-derived polysubstituted pyrrolidines: an experimental and DFT study

著者 (5件)： Gerosa Gabriela G. (Instituto de Quimica Rosario (CONICET), Facultad de Ciencias Bioquimicas y Farmaceuticas, Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, Rosario 2000, Argentina. [e-mail]) ,  Grimblat Nicolas ,  Spanevello Rolando A. ,  Suarez Alejandra G. ,  Sarotti Ariel M.
資料名： Organic & Biomolecular Chemistry  (Organic & Biomolecular Chemistry)
巻： 15  号： 2  ページ： 426-434  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0499C  ISSN： 1477-0520  CODEN： OBCRAK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アゾメチンイリドの1,3-双極付加環化反応は,多置換ピロリジン類合成のための好ましい方法の1つである。炭水化物から誘導されたキラル親双極性分子の使用は,他の微量立体異性体とともに,通常良好ないし優れたendo選択性の,高度鏡像異性的に純粋なピロリジンを与える。最近,我々は他の方法では得ることが困難な相対立体化学を有する有用なピロリジン類の単離を可能にする異例の異性化事象を発見した。これらの変換を促進するための簡単で効率的なプロトコルが開発されたが,メカニズムは完全に解明されていなかった。本報では,実験的,分光学的および計算的研究(DFT法を用いる)の後に,この異性化事象が,E配置を有するイミニウムイオンの形成によりretro-Mannich//Mannichカスケードを介して起こることを提案する。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： Mannich反応 ,  逐次反応 ,  密度汎関数法 ,  環状付加 ,  立体異性体 ,  アゾメチン ,  イリド ,  反応機構 ,  プロトコル ,  研究 ,  *窒素複素環化合物 ,  化学合成 ,  酸触媒反応 ,  *異性化
準シソーラス用語： アゾメチンイリド ,  *ピロリジン類 ,  実験的研究 ,  分光学的研究

分類 (2件)： ピロール  (CF07076L) ,  転位反応,異性化  (CF02070E)

物質索引 (6件)： (1R,3S,4S,7R)-2,3,3aβ,4,5,7,8,8aβ-オクタヒドロ-3-メチル-8-オキソ-1α-(4-ニトロフェニル)-4,7-エポキシ-1H-オキセピノ[4,5-c]ピロール-3α-カルボン酸メチル ,  (1R,3S,4S,7R)-2,3,3aβ,4,5,7,8,8aβ-オクタヒドロ-3-メチル-8-オキソ-1α-(4-メトキシフェニル)-4,7-エポキシ-1H-オキセピノ[4,5-c]ピロール-3α-カルボン酸メチル ,  (1R,3S,4S,7R)-2,3,3aβ,4,5,7,8,8aβ-オクタヒドロ-3-メチル-8-オキソ-1α-フェニル-4,7-エポキシ-1H-オキセピノ[4,5-c]ピロール-3α-カルボン酸メチル ,  (1S,3S,4S,7R)-2,3,3aβ,4,5,7,8,8aβ-オクタヒドロ-3-メチル-8-オキソ-1β-(4-ニトロフェニル)-4,7-エポキシ-1H-オキセピノ[4,5-c]ピロール-3α-カルボン酸メチル ,  (1S,3S,4S,7R)-2,3,3aβ,4,5,7,8,8aβ-オクタヒドロ-3-メチル-8-オキソ-1β-(4-メトキシフェニル)-4,7-エポキシ-1H-オキセピノ[4,5-c]ピロール-3α-カルボン酸メチル ,  (1S,3S,4S,7R)-2,3,3aβ,4,5,7,8,8aβ-オクタヒドロ-3-メチル-8-オキソ-1β-フェニル-4,7-エポキシ-1H-オキセピノ[4,5-c]ピロール-3α-カルボン酸メチル

タイトルに関連する用語 (10件)： バイオマス由来 ,  置換 ,  ピロリジン類 ,  酸触媒 ,  異性化 ,  メカニズム ,  洞察 ,  実験 ,  DFT ,  研究