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J-GLOBAL ID：201702260730696142   整理番号：17A0927449

空間及び時間分解[2+2+2]シクロ付加に対する可視光ゲートコバルト触媒

Visible Light-Gated Cobalt Catalysis for a Spatially and Temporally Resolved [2+2+2] Cycloaddition

著者 (4件)： RUHL Kyle E. (Colorado State Univ., Colorado, USA) ,  RUHL Kyle E. (Columbia Univ., New York, USA) ,  ROVIS Tomislav (Colorado State Univ., Colorado, USA) ,  ROVIS Tomislav (Columbia Univ., New York, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 138  号： 48  ページ： 15527-15530  発行年： 2016年12月07日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 最初に,光触媒[Ir(dF-CF₃ppy)₂](dtbbpy)]PF₆,還元剤並びにMeCN存在下で,CoX₂(PR₃)₂(X=Cl,Br,R=PCy₃,PEI₃,dppp)触媒によるジイン(1)とフェニルアセチレン(2)からアレ-ン化合物(3)を生成する[2+2+2]シクロ付加反応の反応条件をスクリーニングし,Co触媒としてX=Br,R=(PCy)₃,還元剤としてDIPEA,光源として14W CFL(452nm)を用いた場合最高収率92%を得た。この条件下で5分間隔で明暗を繰り返し,3の収量を調べた結果,明条件下での収量の加算的増加が認められた。アルキン修飾ポリジメチルシロキサン(PDMS)基板をCoBr₂(PCy)₃/光触媒/アルキン/還元剤混合溶液に浸漬し,透過度勾配を持った光マスク下での青色LED照射後の表面像を蛍光顕微鏡で観察し,光照射部位での[2+2+2]シクロ付加が高い空間分解能をもって起こり,また,その反応が照射光量と相関性を持つことから光と光触媒がCo触媒活性を制御するゲートとして働くことを明らかにした。これらの結果およびサイクリックボルタンメトリーの測定結果から,この系における[2+2+2]シクロ付加の6段階サイクル機構を提案した。

シソーラス用語： *時間分解能 ,  *空間分解能 ,  *環状付加 ,  *可視光 ,  コバルト化合物 ,  遷移金属触媒 ,  *光触媒 ,  還元剤 ,  収率 ,  ポリジメチルシロキサン ,  基板 ,  アルキン ,  混合液体 ,  発光ダイオード ,  蛍光顕微鏡 ,  サイクリックボルタンメトリー ,  *反応機構 ,  *コバルト触媒 ,  青色発光ダイオード ,  芳香族炭化水素 ,  アセチレン化合物
準シソーラス用語： *光ゲート ,  青色LED

分類 (2件)： 光化学反応  (CB08020F) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (6件)： DIPEA ,  フェニルアセチレン ,  2,2-ジプロパルギルマロン酸ジエチル ,  5-フェニルインダン-2,2-ジカルボン酸ジエチル ,  4,4′-ジ-tert-ブチル-2,2′-ビピリジン ,  2-(2,4-ジフルオロフェニル)-5-(トリフルオロメチル)ピリジン

タイトルに関連する用語 (5件)： 分解 ,  シクロ付加 ,  可視光 ,  ゲート ,  コバルト触媒