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J-GLOBAL ID:201702261352693002   整理番号:17A0509763

フェノラート結合単位を含む新しいポリアミノカルボキシラート大環状化合物:それらのランタニド錯体の合成,発光および緩和測定特性

New polyaminocarboxylate macrocycles containing phenolate binding units: synthesis, luminescent and relaxometric properties of their lanthanide complexes
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巻: 46  号: 14  ページ: 4654-4668  発行年: 2017年 
JST資料番号: A0270A  ISSN: 1477-9226  CODEN: DTARAF  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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1つまたは2つの環内フェノール単位(それぞれH4L1とH8L2)を組み込んだ,2つの新規なポリアミノカルボキシラート大環状化合物の合成について述べる。12員H4L1大環状化合物は,水溶液中で[(L1)Ln(H2O)2]-組成(Ln=Eu,TbとGd)の可溶性で安定な単核LnIII錯体をもたらす。トリス緩衝液(pH7.4)中で,[(L1)Tb(H2O)2]-錯体は,ビス-水和テルビウム錯体に関して注目に値する増感発光(ηsens=48%)と高発光量子収率(Φ=22%)に適した能力を示す。さらに,発光実験は二座の内因性アニオン(クエン酸塩,炭酸塩,およびリン酸塩)が,この錯体の2つの内圏水分子を置換しないことを示す。対照的に,LMCT状態の存在の可能性はユウロピウム錯体が弱く発光するようにする。[(L1)Gd(H2O)2]-錯体は,高い緩和能を有する巨大分子系の実現のための有望な値である,高い緩和能(20MHzでr1298K=7.2/s/mM)と配位水分子の非常に短い水滞留時間(τM298K=9ns)を特徴とする。したがって,H4L1大環状化合物のTbおよびGd錯体は,フェノール部分がピリジン環を置換する対応するLnPCTA錯体と比較して,発光(低い励起エネルギー,高い輝度)と緩和測定(より短いτM)特性に関するいくつかの改善を示す。一方,構造中に2つのフェノール単位を含む24員H8L2大環状化合物は,[(L2)Ln2]2-組成の二核錯体をもたらす。そのテルビウム錯体は,水溶液中で長い発光寿命(2ms)と高い量子収率(43%)を示し,この化合物を時間分解アプリケーションのための新しい有望な候補とする。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST
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第3族元素の錯体  ,  有機化合物・錯体のX線スペクトル(分子) 
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