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J-GLOBAL ID：201702261958057295   整理番号：17A0526897

各種ハロゲン化物(F,Cl,Br,およびI)を用いた原子移動ラジカル重合:フッ素化開始剤の存在下のプロセスは“リビング”か?

Atom Transfer Radical Polymerization with Different Halides (F, Cl, Br, and I): Is the Process “Living” in the Presence of Fluorinated Initiators?

著者 (8件)： LANZALACO Sonia (Universita di Palermo, Palermo, ITA) ,  FANTIN Marco (Carnegie Mellon Univ., Pennsylvania, USA) ,  FANTIN Marco (Universita di Padova, Padova, ITA) ,  SCIALDONE Onofrio (Universita di Palermo, Palermo, ITA) ,  GALIA Alessandro (Universita di Palermo, Palermo, ITA) ,  ISSE Abdirisak A. (Universita di Padova, Padova, ITA) ,  GENNARO Armando (Universita di Padova, Padova, ITA) ,  MATYJASZEWSKI Krzysztof (Carnegie Mellon Univ., Pennsylvania, USA)
資料名： Macromolecules  (Macromolecules)
巻： 50  号： 1  ページ： 192-202  発行年： 2017年01月10日 
JST資料番号： B0952A  ISSN： 0024-9297  CODEN： MAMOBX  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： フッ素化重合体からのグラフト共重合には,原子移動ラジカル重合(ATRP)が用いられるが,C-F官能基からのATRPおよびフッ化物アニオンの存在下での銅触媒による連鎖開始反応の触媒活性は,不明な点が多い。そこで,著者らは,ATRP触媒によるC-F結合活性化の熱力学および反応速度論を検討し,それを他のハロゲン化物系と比較した。[Cu(I)TPMA]⁺とベンジルフルオリド(TPMA=トリス(2-ピリジルメチル)アミン)との反応では,ATRP平衡定数は小さいと推定されたが,[Cu(I)TPMA]⁺は,比較的活性な,重合開始剤フルオロマロン酸ジエチル(DEFM)と反応可能であった。開始剤としてDEFMおよび重合触媒としてCu(I)Br/TPMAを用いて,アクリル酸メチルおよびスチレンのATRPはそれぞれ73%および95%の開始効率を示した。[F-Cu(II)TPMA]⁺によるATRP不活性化は遅く,新しく形成されたC-F結合のさらに遅い活性化により,変換が制限された。他のハロゲン化物との比較は,BrおよびCl系ATRPシステムは,IおよびF系システムよりも効率的であることを示した。

シソーラス用語： *原子移動ラジカル重合 ,  *ハロゲン化物 ,  フッ化物 ,  塩化物 ,  リビング重合 ,  重合開始剤 ,  フッ素化 ,  フッ素化重合体 ,  平衡定数 ,  リビングポリマ ,  グラフト共重合 ,  グラフト共重合体 ,  銅触媒 ,  連鎖開始反応 ,  重合触媒 ,  触媒活性 ,  ポリフッ化ビニリデン ,  ポリテトラフルオロエチレン ,  高分子反応 ,  マクロ開始剤 ,  ポリアクリル酸メチル ,  ポリスチレン ,  サイクリックボルタンメトリー ,  不飽和脂肪酸 ,  ビニル化合物 ,  カルボン酸エステル ,  芳香族炭化水素 ,  有機フッ素化合物 ,  ハロゲン化ベンジル
準シソーラス用語： ATRP【重合】

分類 (3件)： 重合反応一般  (CG04010H) ,  重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  触媒反応一般  (CB06080F)

物質索引 (5件)： アクリル酸メチル ,  スチレン ,  トリス(2-ピリジルメチル)アミン ,  フルオロマロン酸ジエチル ,  ベンジルフルオリド

タイトルに関連する用語 (7件)： ハロゲン化物 ,  Cl ,  Br ,  原子移動ラジカル重合 ,  フッ素化 ,  開始剤 ,  プロセス