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J-GLOBAL ID：201702262134826931   整理番号：17A1360514

パラジウム触媒脱炭酸的不斉アリル性アルキル化を経由する立体障害のあるαアリルαアリールオキシンドール類のエナンチオ選択的合成【Powered by NICT】

Enantioselective synthesis of sterically hindered α-allyl-α-aryl oxindoles via palladium-catalysed decarboxylative asymmetric allylic alkylation

著者 (4件)： Jackson Mark (Centre for Synthesis and Chemical Biology, School of Chemistry, University College Dublin, Belfield, Dublin 4, Ireland. [e-mail]) ,  O’Broin Calvin Quince ,  Mueller-Bunz Helge ,  Guiry Patrick J.
資料名： Organic & Biomolecular Chemistry  (Organic & Biomolecular Chemistry)
巻： 15  号： 38  ページ： 8166-8178  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0499C  ISSN： 1477-0520  CODEN： OBCRAK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： オキシインドール3-位に全炭素第四立体中心を有する立体障害のあるαアリルαアリールオキシンドール類の高エナンチオ選択的合成法を開発した。採用した合成経路のかぎ段階はアリール鉛トリアセタート試薬との反応により不安定なアリルエステル中間体の遮断による良好な収率41 75%(13例)のαアリールβアミドアリルエステル置換オキシンドール類の新規ワンポット二段階合成した。Pd触媒を用いた脱炭酸不斉アリル位アルキル化(DAAA)はアリール含有基質として2,4,6 トリメトキシフェニルを最適化した。キラルP,NとP,Pベース配位子のスクリーニングはアンデン フェニルTrost配位子が最も有効であり,対応するαアリルαアリールオキシンドール生成物を96%の収率および99%eeであることを示した。さらに12αアリールβアミドアリルエステル置換オキシンドール類の基質範囲は,かさ高いジオルトメトキシ置換アレーンとナフチル基を含む生成物は非常に高いee(94 98%),この置換パターンを欠くが,エナンチオ選択性のより穏やかなレベル(56 63%ee)で形成された一方で形成されたことを示した。驚いたことに,2,6 ジメチルフェニル スブスチツテド基板が期待されC-アリル化生成物とは対照的にOアリル化生成物を与えた。結晶構造は形成された第四立体中心の絶対立体化学を同定することを可能にした2,4,6 トリメトキシフェニル スブスチツテド α アリル α アリールオキシンドール生成物が得られた。これらDAAA変換で観察されたエナンチオ選択性の意味を説明するために妥当な説明を提案した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： *パラジウム触媒 ,  脱炭酸反応 ,  不斉合成 ,  *アルキル化 ,  *立体障害 ,  窒素複素環化合物 ,  立体選択性 ,  ワンポット合成 ,  結晶構造
準シソーラス用語： αアリールβアミドアリルエステル置換オキシンドール類 ,  *αアリルαアリールオキシンドール類 ,  アリール鉛トリアセタート試薬 ,  アリル性化合物 ,  アンデン-フェニルトロスト配位子 ,  *エナンチオ選択性 ,  オキシインドール誘導体 ,  キラル化合物 ,  ジオルトメトキシ置換アレーン ,  ジメチルフェニル基 ,  トリメトキシフェニル基 ,  ナフチル基 ,  立体中心

分類 (3件)： ピロールの縮合誘導体  (CF07077C) ,  反応の立体化学  (CF02130V) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (15件)： 1-メチル-2-オキソ-3-(2,3,4-トリメトキシフェニル)インドリン-3-カルボン酸アリル ,  1-メチル-2-オキソ-3-(3,4-(エポキシメタノキシ)ベンゼン-1-イル)インドリン-3-カルボン酸アリル ,  1-メチル-3β-(2,4,6-トリメトキシフェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(2,6-ジメトキシフェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(2,3,6-トリメトキシフェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(2-ベンジルオキシ-1-ナフチル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(2-メトキシ-1-ナフチル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(2,4-ジメトキシフェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(2,3,4-トリメトキシフェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(4-メトキシフェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(2,4-ジメチル-6-メトキシフェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(2,6-ジメチルフェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-フェニル-3α-アリルインドリン-2-オン ,  1-メチル-3β-(4-(トリフルオロメチル)フェニル)-3α-アリルインドリン-2-オン

タイトルに関連する用語 (6件)： パラジウム触媒 ,  脱炭酸 ,  アリル ,  アルキル化 ,  立体障害 ,  エナンチオ選択的合成