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J-GLOBAL ID：201702262778375166   整理番号：17A1360125

スルホンイミドイルビニルリチウムの構造の実験的および計算的研究【Powered by NICT】

Experimental and Computational Studies of the Structure of Sulfonimidoyl Vinyllithiums

著者 (5件)： Giesen Alexander Walter (Institute of Organic Chemistry, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074, Aachen, Germany) ,  Giesen Alexander Walter (Merianstrasse 16, 41749, Viersen, Germany) ,  Raabe Gerhard (Institute of Organic Chemistry, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074, Aachen, Germany) ,  Runsink Jan (Institute of Organic Chemistry, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074, Aachen, Germany) ,  Gais Hans-Joachim (Institute of Organic Chemistry, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074, Aachen, Germany)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 23  号： 57  ページ： 14231-14247  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： THF溶液中でtBuCH=C(Li)S(O)(NSO_2Tol)PhL(L=2THF, TMEDA)(1l)を,NMR分光法及び凝固点降下法によるC-Li結合をもつ単量体であった。スカラー 13C, 6Li結合と 6Li,{ 1H}NOE実験によるCIPとして同定された。CIPは六員C Li O S NSキレート環構造を有している。1TMEDAの 6Li, 1時間FUCOUPと 6Li, 1H MQC NMR実験は,Li-C=C-H結合へのスカラー 6Li, 1H結合を明らかにした。NMRデータによると1Lのπ結合はアニオンC原子の負電荷によって分極した。tBuCH=C(Li)S(O)(NMe)Ph(2l)はC-Li結合を有する単量体を,可能性が最も高い。 6Li,{ 1H}NOE実験によれば,四員C Li NSキレート環構造を有している。 13C NMR分光法を用いて,1Lと2LのC-Li結合を示した流動的であった。Ph_2C=C(Li)S(O)(NSO_2Tol)Phの 1H NMR分光法と1D TOCSY実験はフェニル基のトポマー化,Li原子とスルホンイミドイル群の高速位置交換に起因することを明らかにした。低立体配置の安定性をもたらす,C-Li結合の流動性とスルホンイミドイルvinyllithiumsのアニオンC原子でのLi原子とスルホンイミドイル基の交換はC-Li結合のヘテロリシスを通じたO,LiとN,Li CIPの形成を含んでいた。MeCH=C(Li)S(O)(NMe)Phのab initio計算はC-Li結合,四員C Li NSキレート環と強く拡張C=C-Li結合角を持つエネルギー最小構造をもたらした。MeCH=C(Li)S(O)(NMe)Phの計算によれば,[MeCH CS(O)(NMe)Ph] 及びMeCH=C(H)S(O)(NMe)Ph脱プロトン化がC-S結合の短縮を伴わない。MeCH=C(Li)S(O)(NSO_2Me)Phのab initio計算はC-Li結合と六員C Li O S NSキレート環を持つ構造を与えた。 6Li, 1H NOE実験と凝固点降下法LiCH_2S(O)(NSO_2Tol)Ph(3)のC-Li結合をもつ単量体CIPを明らかにした。CIPは,結晶中の高分子3で見出された六員C Li O S NSキレート環構造を有している。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： *ビニル化合物 ,  *有機リチウム化合物 ,  *スルホン ,  *イミド ,  *アルケニル化 ,  構造解析 ,  炭素13NMR ,  NMR【磁気共鳴】 ,  陽子磁気共鳴 ,  HMQC【磁気共鳴】 ,  凝固点降下 ,  配位子交換 ,  ab initio法 ,  環状エーテル ,  脂肪族アルデヒド ,  芳香族ケトン
準シソーラス用語： オレフィン化 ,  スルホンイミド ,  リチウム6NMR

著者キーワード (5件)： ab initio計算 ,  結晶構造 ,  NMR分光法 ,  スルホンイミドイルメチルリチウム ,  スルホンイミドイルビニルリチウム

分類 (5件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  有機第1族・有機第2族元素化合物  (CF09020Y) ,  アルケン  (CF03030T) ,  有機化合物のNMR  (BM07044Q) ,  有機半金属・有機金属化合物の結晶構造  (BK08040B)

物質索引 (12件)： N,N′-エチレンビス(ジメチルアミン) ,  テトラヒドロフラン ,  ピバルアルデヒド ,  ベンゾフェノン ,  S-(3,3-ジメチル-1-リチオ-1-ブテニル)-S-フェニル-N-(4-メチルフェニルスルホニル)スルホキシミン ,  S-(3,3-ジメチル-1-リチオ-1-ブテニル)-S-フェニル-N-メチルスルホキシミン ,  S-(2,2-ジフェニル-1-リチオエテニル)-S-フェニル-N-(4-メチルフェニルスルホニル)スルホキシミン ,  S-(3,3-ジメチル-1-ブテニル)-S-フェニル-N-(4-メチルフェニルスルホニル)スルホキシミン ,  S-(3,3-ジメチル-1-ブテニル)-S-フェニル-N-メチルスルホキシミン ,  S-(2,2-ジフェニルエテニル)-S-フェニル-N-(4-メチルフェニルスルホニル)スルホキシミン ,  N,S-ジメチル-S-フェニルスルホキシミン ,  S-メチル-N-(4-メチルフェニルスルホニル)-S-フェニルスルホキシミン

タイトルに関連する用語 (3件)： 実験 ,  計算 ,  研究