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J-GLOBAL ID：201702264197463490   整理番号：17A0500211

フェロセニルヘルクアト:異常なキラル有機金属非線形光学発色団

Ferrocenyl helquats: unusual chiral organometallic nonlinear optical chromophores

著者 (17件)： Buckley Laura E. R. (School of Chemistry, University of Manchester, Oxford Road, Manchester M13 9PL, UK. [e-mail]) ,  Coe Benjamin J. ,  Rusanova Daniela ,  Sanchez Sergio ,  Jirasek Michael ,  Joshi Vishwas D. ,  Vavra Jan ,  Khobragade Dushant ,  Pospisil Lubomir ,  Ramesova Sarka ,  Cisarova Ivana ,  Saman David ,  Pohl Radek ,  Clays Koen ,  Van Steerteghem Nick ,  Brunschwig Bruce S. ,  Teply Filip
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 4  ページ： 1052-1064  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ヘルクアト(Hq)受容体に結合したフェロセニル(Fc)電子供与体基を含有する3つの新規二極性カチオンが合成された。これらの有機金属Hq誘導体は,これらのTfO^-塩としてNMRと電子吸収分光法,及び電子化学測定を含む種々の方法を利用して特性化された。UV-visスペクトルは,分子内電荷移動(ICT)励起に起因する多重の強い低エネルギー吸収を示す。それぞれの化合物は,Hqフラグメントの2つの可逆的一電子還元と共に,可逆的Fc^+/0酸化還元過程を示す。分子の二次非線形光学(NLO)応答は,1064nmでのハイパーRayleigh散乱と可視吸収バンドのStark(電子吸収)分光研究を利用して決定された。得られた第一超分極率βは適度で,Fcと結合したピリジニウム基の間の比較的短いπ-共役長と一致する。単結晶X線構造は,そのPF₆^-塩としての錯体の1つで明らかにされ,三斜晶系空間群P1中での中心対称充填を示す。密度汎関数理論(DFT)と時間依存性DFT計算は,最低エネルギー吸収バンドが,金属と配位子間の電荷移動性を主に持つことを示唆する。次に最も低いエネルギーICTバンドを形成する電子遷移に含まれる受容体軌道もFe原子から大きな影響を受ける。シミュレーションされたUV-vis吸収スペクトルと実験上のスペクトルの間のすぐれた一致が,6-311++G(d)/LANL2DZの混合基底系によるPBE0汎関数を利用して実現され,理論的なβ値は,合理的な大きさである。Feユニットの酸化は,錯体の1つで80%以上減少するβ_tot値をもたらすと予測される。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *フェロセン誘導体 ,  *錯体 ,  *非線形光学 ,  *発色団 ,  電荷移動 ,  一電子還元 ,  Rayleigh散乱 ,  Stark効果 ,  超分極率 ,  X線回折 ,  密度汎関数法 ,  理論 ,  結晶構造
準シソーラス用語： TDDFT ,  *キラル錯体 ,  ハイパーRayleigh散乱 ,  単結晶X線回折 ,  分子内電荷移動

分類 (2件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  錯体の可視・紫外スペクトル(分子)  (BH06044U)

物質索引 (4件)： トリフラート ,  9-エテニル-6a,14a-ジアザジベンゾ[c,g]フェナントレン-6a,14a-ジイウム ,  14-エテニル-6a,16a-ジアザ-3,4-ジメチル-1,2,5,6-テトラヒドロフェナントロ[3,4-c]フェナントレン-6a,16a-ジイウム ,  16-エテニル-6a,16a-ジアザ-3,4-ジメチル-1,2,5,6-テトラヒドロフェナントロ[3,4-c]フェナントレン-6a,16a-ジイウム

タイトルに関連する用語 (4件)： キラル ,  有機金属 ,  非線形光学 ,  発色団