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J-GLOBAL ID：201702264835032737   整理番号：17A1158923

CH₃OH+H反応におけるメチルラジカルと水生成経路の役割に関する新規評価【Powered by NICT】

A novel assessment of the role of the methyl radical and water formation channel in the CH₃OH + H reaction

著者 (3件)： Sanches-Neto Flavio O. (Grupo de Quimica Teorica de Anapolis Campus de Ciencias Exatas e Tecnologicas, Universidade Estadual de Goias, Caixa Postal 459, 75001-970, Anapolis, GO, Brazil. [e-mail]) ,  Coutinho Nayara D. ,  Carvalho-Silva Valter H.
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 19  号： 36  ページ： 24467-24477  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 実験と理論の多くの報文は,メタノールとの水素原子反応で,ほぼ排他的に二つの経路(つまりメチル(R1)とヒドロキシル(R2)官能基からのH引抜き)を説明している。最近,幾つかの宇宙化学研究は,本反応で別の経路(惑星大気中の分子構成成分の豊度と関連する運動論的シミュレーションで重要である),つまりメチルラジカルと水生成(R3経路)を主張している。ここでは,第三経路の実験と理論による反応速度定数の不足と不確実性に動機付けられ,二つの重要な温度(300と2500K)で熱運動化される第一原理Car-Parrinello分子動力学を開発した。更に,ベンチマーク電子構造レベルで高レベル変形遷移状態理論(d-TST)を利用し,全三つの経路の反応速度定数を計算した。d-TSTが,実応用で必要とされる精度でCH₃OH+H反応(適度なトンネル効果系の典型)の全体速度定数を記述するのに適当なことを示した。1000Kで実験比k_R1/k_R2≒0.84とk_R1/k_R3≒15~40を考慮し,以前の理論的研究と比較時に,より良好な各推定値7.47と637を提供した。これらの方法の組合せは,重要な温度範囲で第三経路の役割を明白に実証し,メチルラジカルと水の生成を推定するために熱力学的制御を考慮する重要性を示した。これらの結果が,CH₃OH+H反応の基本的な反応速度式の解明を助けることを期待する。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： *反応経路 ,  *生成物 ,  *水 ,  *反応速度定数 ,  *第一原理 ,  *密度汎関数法 ,  *分子動力学 ,  ベンチマーク ,  電子構造 ,  遷移状態理論 ,  レート方程式 ,  脂肪族アルコール ,  アルキルラジカル
準シソーラス用語： *Car-Parrinello法 ,  推定値 ,  *水素原子 ,  反応速度式 ,  *反応物

分類 (4件)： 脂肪族アルコール  (CF03090H) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A) ,  反応速度論・触媒一般  (CB06010G) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (2件)： メタノール ,  メチルラジカル

タイトルに関連する用語 (5件)： メチルラジカル ,  水生成 ,  経路 ,  役割 ,  評価