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J-GLOBAL ID：201702265283105597   整理番号：17A1134925

希土類とウランメソイオン性カルベン:N-ヘテロ環式オレフィンから誘導されたf-ブロック金属カルベン錯体の新しい部類【Powered by NICT】

Rare-Earth- and Uranium-Mesoionic Carbenes: A New Class of f-Block Carbene Complex Derived from an N-Heterocyclic Olefin

著者 (7件)： Seed John A. (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Gregson Matthew (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Tuna Floriana (School of Chemistry and Photon Science Institute, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Chilton Nicholas F. (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Wooles Ashley J. (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  McInnes Eric J. L. (School of Chemistry and Photon Science Institute, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Liddle Stephen T. (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 56  号： 38  ページ： 11534-11538  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 中性メソイオン性カルベン(MICs)は,カルベンの重要な部類として出現したが,遊離型として又はわずかの数のd-軌道配列イオンに配位した形でしかなかった。前例のないf-軌道配列MIC錯体[M(N′′)3{CN(Me)C(Me)N(Me)CH}](M=U,Y,La,Nd,N′′=N(SiMe_3)2)を報告した。これらの錯体は,金属トリアミド[M(N′′)3]を,MIC錯体を調製する新しい一般的な方法とみなされるN ヘテロ環式オレフィンH_2C=C(NMeCH)2と反応させたとき,形式的1,4 プロトン移動反応によって調製した。5F 3ウラン(III)錯体の量子化学計算によって,MIC→Uσ成分とU(5F)→MIC(2p)のπ逆結合からなるU=Cドナー-アクセプタ結合の存在が示唆されたが,d 0F 0Y及びLaと4F 3Nd同族体に対してはMIC→Mσ結合のみが見られた。MICの一般的に無視できるπ-酸性度を考慮すると,これは驚くべきことであり,強還元性金属に配位したときに潜在的なπ-酸配位子としてMICを認識する際に大きく考慮することが必要である。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： *カルベン ,  *窒素複素環化合物 ,  *電子 ,  *カルベン錯体 ,  *ウラン錯体 ,  *希土類元素錯体 ,  *メソイオン化合物 ,  プロトン移動 ,  ドナー-アクセプタ対 ,  配位結合 ,  結晶構造解析 ,  HOMO ,  LUMO ,  密度汎関数法
準シソーラス用語： *f電子 ,  *N-ヘテロ環状カルベン ,  逆供与

著者キーワード (5件)： 密度汎関数理論 ,  メソイオン性カルベン ,  N ヘテロ環式オレフィン ,  希土類元素 ,  ウラン

分類 (2件)： 第3族元素の錯体  (CE01060J) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (7件)： 希土類 ,  カルベン ,  ヘテロ環 ,  オレフィン ,  誘導 ,  カルベン錯体 ,  部類