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J-GLOBAL ID：201702267343851183   整理番号：17A1481421

赤道臭化配位子を有する頭-頭pivalamidato橋かけPt(III)二核錯体のアキシャル配位子置換反応:機構的研究【Powered by NICT】

Axial-ligand substitution reactions of a head-to-head pivalamidato-bridged Pt(III) binuclear complex bearing equatorial bromide ligands: A mechanistic study

著者 (7件)： Terada Takaaki (Department of Chemistry and Biochemistry, School of Advanced Science and Engineering, Waseda University, Okubo, Shinjuku, Tokyo 169-8555, Japan) ,  Kamezaki Yu (Department of Chemistry and Biochemistry, School of Advanced Science and Engineering, Waseda University, Okubo, Shinjuku, Tokyo 169-8555, Japan) ,  Nakamura Ryota (Department of Chemistry and Biochemistry, School of Advanced Science and Engineering, Waseda University, Okubo, Shinjuku, Tokyo 169-8555, Japan) ,  Sugaya Tomoaki (Education Center, Faculty of Engineering, Chiba Institute of Technology, Narashino, Chiba 275-0023, Japan) ,  Iwatsuki Satoshi (Department of Chemistry, Graduate School of Natural Science, Konan University, 8-9-1 Okamoto, Higashinada, Kobe 658-8501, Japan) ,  Ishihara Koji (Department of Chemistry and Biochemistry, School of Advanced Science and Engineering, Waseda University, Okubo, Shinjuku, Tokyo 169-8555, Japan) ,  Matsumoto Kazuko (Honda Foundation, Japan)
資料名： Inorganica Chimica Acta  (Inorganica Chimica Acta)
巻： 467  ページ： 391-399  発行年： 2017年 
JST資料番号： D0620A  ISSN： 0020-1693  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 赤道ブロミド配位子,[(H_2O)(NH_3)2Pt(μpivalamidato)2Pt(Br)2(OH_2)]~2+(1)を有する塩化物および臭化物イオンのhead-to-head(HH)二核pivalamidato架橋白金(III)錯体の軸配位子置換反応は酸性水溶液中で調べた熱力学的および速度論的にした。p-スチレンスルホン酸と4 ペンテン 1 オールと1の反応もオレフィンを含む反応機構を明らかにするために動力学的に研究した。HHテトラアンミンpivalamidato架橋白金(III)二核錯体,[(H_2O)(NH_3)2Pt(μpivalamidato)2Pt(NH_3)2(OH_2)]~4+(2′)の反応とは対照的に,1上の全ての置換過程は一段階反応を含んでいる。1のアキシャル配位子置換反応に及ぼす赤道ハロゲン化物配位子の効果は2′に関連して議論される;1におけるPt(Br_2O_2)サイトでX~ によるH_2Oの律速第一置換はPt(N_4)でX~-続いてH_2Oの高速二置換である。とは対照的に,X~-による2′に及ぼす軸方向配位子置換は二連続段階で進行した。p-スチレンスルホン酸または4 ペンテン 1 オールと1の反応は一段階で進行するσ錯体と迅速平衡にある唯一のモノπ錯体を形成し,これらのオレフィンと2′の反応はジ-π錯体を経由する三の連続的なステップである傾向が見られた。これら機構的な違いは1([Pt~II(NH_3)_2(μ-pivalamidato)_2Pt~IV(Br)_2(p-スチレンスルホナートまたは-ペンテン-1-オール)]~2+)のモノπ錯体における増強された電荷局在化の観点から解釈した。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： *置換反応 ,  反応機構 ,  σ錯体 ,  熱力学 ,  *錯体 ,  π錯体 ,  速度論 ,  臭化物 ,  律速 ,  *二核錯体 ,  電荷 ,  アルケン ,  塩化物 ,  水溶液
準シソーラス用語： *軸配位子 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： 白金 ,  反応機構 ,  Pivalamidate ,  二核錯体 ,  p-スチレンスルホナート ,  4 ペンテン 1 オール

分類 (1件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

タイトルに関連する用語 (9件)： 赤道 ,  配位子 ,  頭 ,  橋かけ ,  Pt ,  二核錯体 ,  アキシャル配位子 ,  置換反応 ,  研究