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J-GLOBAL ID：201702269499241537   整理番号：17A0498098

ビニルヘプタフルベン閉環反応に関するHammett相関の拡大

Expanding the Hammett Correlations for the Vinylheptafulvene Ring-Closure Reaction

著者 (5件)： Kilde Martin Drohse (Department of Chemistry, University of Copenhagen, Universitetsparken 5, 2100, Copenhagen O, Denmark) ,  Hansen Mia Harring (Department of Chemistry, University of Copenhagen, Universitetsparken 5, 2100, Copenhagen O, Denmark) ,  Broman Soren Lindbaek (Department of Chemistry, University of Copenhagen, Universitetsparken 5, 2100, Copenhagen O, Denmark) ,  Mikkelsen Kurt V. (Department of Chemistry, University of Copenhagen, Universitetsparken 5, 2100, Copenhagen O, Denmark) ,  Nielsen Mogens Brondsted (Department of Chemistry, University of Copenhagen, Universitetsparken 5, 2100, Copenhagen O, Denmark)
資料名： European Journal of Organic Chemistry  (European Journal of Organic Chemistry)
巻： 2017  号： 6  ページ： 1052-1062  発行年： 2017年 
JST資料番号： W1026A  ISSN： 1434-193X  CODEN： EJOCFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2つの異なるプロトコルに従って2,3-ジアリール化光互変性ジヒドロアズレン類(DHAs)の選集を調製した。最初のプロトコルは,合成の最終的ステップにおいてSuzuki-交差カップリング反応を受ける3-ブロモ置換ジヒドロアズレンの合成によるものであった。第2のプロトコルでは,2つのアリール置換基を,合成の初期に導入するものであった。DHAsは光活性で,光誘発開環反応を経てビニルヘプタフルベン(VHF)異性体を形成した。これらのVHFsは,室温で熱閉環反応でDHAsへ迅速に変換した。これらの反応の動力学をC-2位置(DHA番号付け)の置換基が一定にしておかれた2シリーズについて-20°Cで研究し,両方のケースで線形自由エネルギー関係(Hammett相関)が明らかにされた。この関係はC-3(環外VHF炭素原子)の電子供与性置換基が閉環反応を強化することを示しており,そして,C-2にそれが置かれたときのその影響とは対照的であった。計算研究(密度汎関数理論)において,実験結果に対して3つの異なる方法がベンチマークテストされた。全体として,この研究は,VHFのDHAへのスイッチが環外ヘプタフルベン炭素原子でのドナー-アクセプター置換によってどのように影響されるかについて,初めて示す。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 化学合成 ,  *シクロアルケン ,  *ポリエン ,  *フォトクロミズム ,  *Hammett則 ,  環化反応 ,  計算 ,  密度汎関数法 ,  反応速度 ,  反応速度論
準シソーラス用語： アズレン誘導体 ,  *ジヒドロアズレン類 ,  *ビニルヘプタフルベン類 ,  ドナー・アクセプター系 ,  密度汎関数計算

著者キーワード (5件)： Cyclization ,  Donor-acceptor systems ,  Fused-ring systems ,  Kinetics ,  Photochromism

分類 (2件)： 六員環を含まない炭素縮合二環化合物  (CF06050K) ,  その他の光学的効果  (BM08040H)

物質索引 (12件)： 2-(4-ニトロフェニル)アズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル ,  2-フェニルアズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル ,  2-(4-メトキシフェニル)アズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル ,  2,3-ジフェニルアズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル ,  2-フェニル-3-(4-メトキシフェニル)アズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル ,  2-(4-メトキシフェニル)-3-フェニルアズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル ,  2,3-ビス(4-メトキシフェニル)アズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル ,  4-ニトロベンゼン酢酸 ,  [α-(4-ニトロベンジル)ベンジリデン]マロノニトリル ,  [α-(4-ニトロベンジル)-4-メトキシベンジリデン]マロノニトリル ,  2-フェニル-3-(4-ニトロフェニル)アズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル ,  2-(4-メトキシフェニル)-3-(4-ニトロフェニル)アズレン-1,1(8aH)-ジカルボニトリル

タイトルに関連する用語 (3件)： 閉環反応 ,  相関 ,  拡大