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J-GLOBAL ID：201702277946299254   整理番号：17A1696851

りん酸エステルによるアミノカルボン酸の求電子的活性化は電荷-電荷反発作用を克服によるFriedel-Craftsアシル化を促進する【Powered by NICT】

Electrophilic activation of aminocarboxylic acid by phosphate ester promotes Friedel-Crafts acylation by overcoming charge-charge repulsion

著者 (3件)： Sumita Akinari (Graduate School of Pharmaceutical Sciences, The University of Tokyo, 7-3-1 Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-0033, Japan. [e-mail]) ,  Otani Yuko ,  Ohwada Tomohiko
資料名： Organic & Biomolecular Chemistry  (Organic & Biomolecular Chemistry)
巻： 15  号： 44  ページ： 9398-9407  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0499C  ISSN： 1477-0520  CODEN： OBCRAK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アミノカルボン酸による芳香族化合物のFriedel-Craftsアシル化は,調節されたりん酸エステル及び強いBroensted酸の存在下で効率的に進行し,アシリウムイオン形成に関連した強い電荷-電荷反発にもかかわらず。ここでは,この求電子芳香族アシル化反応のメカニズムを明らかにし,アミノカルボン酸はリン酸エステルにより活性化されるか,電荷-電荷反発いかに克服するかに焦点を当てた。反応の第一段階では,アシルリン酸塩はりん酸エステルの介入,三サリチル酸メチルエステル結合を有するによるアミノカルボン酸から発生させた。o-サリチル酸は陽子化誘起配座変化によるりん酸エステルの反応性を高め,それによってアシリウムイオン形成と関連した電荷-電荷反発を圧倒する。カルボン酸官能基のエーテル酸素原子の孤立電子対によるC(O)-O(P)結合における共鳴相互作用の弱体化は,アシリウムイオンの急速な形成に寄与した。このように,著者らの結果は,アシルリン酸塩の強い脱離能はアシリウムイオンの形成に関連した電荷-電荷反発を圧倒するため種々のカルボン酸からの芳香族ケトンの形成が進行することを示した。この情報は,調整されたりん酸試薬の設計を改善するために役立つであろう。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： *アミノカルボン酸 ,  反応性 ,  *活性化 ,  アシル化 ,  Broensted酸 ,  反応機構 ,  孤立電子対 ,  C-O結合 ,  芳香族ケトン ,  芳香族化合物 ,  電荷 ,  配座転移 ,  陽子 ,  芳香族カルボン酸 ,  フェノール類 ,  ヒドロキシ酸
準シソーラス用語： *Friedel-Craftsアシル化 ,  アシリウムイオン ,  アシルリン酸塩 ,  *リン酸エステル ,  *求電子性 ,  共鳴相互作用 ,  *電荷-電荷反発

分類 (3件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  アミノ酸  (CF10070V) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (10件)： サリチル酸 ,  (りん酸ジメチル)アニオン ,  2-ヒドロキシ安息香酸アニオン ,  ベンゾフェノン ,  2-アミノベンゾフェノン ,  2,2′,2′′-ホスフィニリジントリス(安息香酸メチル) ,  2-オキシラト-4H-1,3,2-ベンゾジオキサホスホリン-2,4-ジオン ,  りん酸ベンゾイルジ(2-(メトキシカルボニル)フェニル) ,  2-オキソ-2-(2-(メトキシカルボニル)フェノキシ)-4-メトキシ-3,4-ジデヒドロ-4H-1,3,2-ベンゾジオキサホスホリン-3-カチオン ,  2,2′-メトキシホスフィニリデンビス(安息香酸メチル)

タイトルに関連する用語 (8件)： りん酸エステル ,  アミノカルボン酸 ,  電子 ,  活性化 ,  電荷 ,  反発 ,  Friedel-Craftsアシル化 ,  促進