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J-GLOBAL ID：201702278246174202   整理番号：17A1537468

α-ジアゾエステルの分解によるピロリジン生成のための遷移金属触媒による分子内カルベノイドC-H挿入反応【Powered by NICT】

Transition Metal-Catalysed Intramolecular Carbenoid C-H Insertion for Pyrrolidine Formation by Decomposition of α-Diazoesters

著者 (5件)： Sole Daniel (Laboratori de Quimica Organica, Facultat de Farmacia, Universitat de Barcelona, Av. Joan XXIII 27-31, 08028, Barcelona, Spain) ,  Amenta Arianna (Laboratori de Quimica Organica, Facultat de Farmacia, Universitat de Barcelona, Av. Joan XXIII 27-31, 08028, Barcelona, Spain) ,  Mariani Francesco (Laboratori de Quimica Organica, Facultat de Farmacia, Universitat de Barcelona, Av. Joan XXIII 27-31, 08028, Barcelona, Spain) ,  Bennasar M.-Lluiesa (Laboratori de Quimica Organica, Facultat de Farmacia, Universitat de Barcelona, Av. Joan XXIII 27-31, 08028, Barcelona, Spain) ,  Fernandez Israel (Departamento de Quimica Organica I and Centro de Innovacion en Quimica Avanzada (ORFEO-CINQA), Facultad de Ciencias Quimicas, Universidad Complutense de Madrid, Ciudad Universitaria, 28040, Madrid, Spain)
資料名： Advanced Synthesis & Catalysis  (Advanced Synthesis & Catalysis)
巻： 359  号： 20  ページ： 3654-3664  発行年： 2017年10月 
JST資料番号： W1343A  ISSN： 1615-4150  CODEN： ASCAF7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Pd-,Rh(II)およびRu(II)-系触媒の使用は,ピロリジン類に導くα-ジアゾエステルの遷移金属触媒分子内カルベノイドC-H挿入で調べた。反応の結果は高度に基質依存性が,一般的に,適切な触媒選択によるピロリジンへのプロセスの化学選択性を制御することができた。Pd(0)-触媒はortho-置換アニリン類のC(sp 3)-H挿入を促進する[Rh(Ph_3CCO_2)2]2として効率的であった。とは対照的に,メタおよびパラ-置換基を有するアニリンでは,Rh(II)-触媒が最良の化学選択性と反応収率を与えた。一方,[Ru(p-シメン)Cl_2]2はN ベンジル N フェニルとN,N ジベンジル α ジアゾエステルの挿入反応のための最も効率的な触媒であり,N ベンジルスルホンアミド基板のC(sp 3)-H挿入は[Rh(Ph_3CCO_2)2]2により促進されたのみであった。密度汎関数理論(DFT)計算によると,Pd(0)-およびRu(II)触媒によるC(sp 3)-H挿入に関与する機構は,Rh(II)-触媒変換のために提案された典型的なそれとはかなり異なっていた。Pd(0)-触媒反応は,カルベノイド炭素原子遷移金属の形式的酸化を誘導するC(sp 3)-H結合からPdで媒介された1,5-H移動を含むが,双性イオン中間体を含むRu(II)が促進するMannich型反応はRu(II)-触媒変換で作動すると思われる。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： *カルボン酸エステル ,  *窒素複素環化合物 ,  *ロジウム触媒 ,  選択性 ,  *C-H結合 ,  *挿入反応 ,  パラジウム触媒 ,  ルテニウム触媒 ,  ポテンシャルエネルギー曲線 ,  反応機構 ,  置換基効果 ,  ロジウム錯体 ,  二核錯体 ,  パラジウム錯体 ,  *ジアゾ化合物 ,  *環化反応 ,  結晶構造
準シソーラス用語： *C(sp³)-H結合 ,  *ジアゾ酢酸エステル類 ,  *ピロリジン類 ,  化学選択性

著者キーワード (5件)： カルベノイド挿入 ,  ジアゾ化合物 ,  ピロリジン類 ,  パラジウム触媒 ,  密度汎関数理論計算

分類 (4件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  貴金属触媒  (CB06122I) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  ピロール  (CF07076L)

物質索引 (8件)： ジベンジリデンアセトン ,  トリフェニル酢酸 ,  2-ジアゾ-4-[フェニル(メチル)アミノ]ブタン酸メチル ,  1-フェニルピロリジン-3-カルボン酸メチル ,  4-[イソプロピル(フェニル)アミノ]-2-ジアゾブタン酸メチル ,  1-イソプロピル-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-4-カルボン酸メチル ,  3-[イソプロピル(フェニル)アミノ]-2-メチレンプロパン酸メチル ,  1-フェニル-2,2-ジメチルピロリジン-3-カルボン酸メチル

タイトルに関連する用語 (5件)： 分解 ,  ピロリジン ,  遷移金属触媒 ,  カルベノイド ,  挿入反応