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J-GLOBAL ID：201702278848538813   整理番号：17A0497518

リンビスイリド: 塩基性中心として2つの相互作用している炭素原子を持つ新種の超塩基の探索

A Phosphorus Bisylide: Exploring a New Class of Superbases with Two Interacting Carbon Atoms as Basicity Centers

著者 (6件)： Kogel Julius F. (Fachbereich Chemie, Philipps-Universitaet Marburg, Hans-Meerwein-Strasse, 35032, Marburg, Germany) ,  Kogel Julius F. (FB Biologie/Chemie, Universitaet Bremen, Leobener Str. im NW2, 28359, Bremen, Germany) ,  Margetic Davor (Ruder Boskovic Institute, Bijenicka c. 54, 10001, Zagreb, Croatia) ,  Xie Xiulan (Fachbereich Chemie, Philipps-Universitaet Marburg, Hans-Meerwein-Strasse, 35032, Marburg, Germany) ,  Finger Lars H. (Fachbereich Chemie, Philipps-Universitaet Marburg, Hans-Meerwein-Strasse, 35032, Marburg, Germany) ,  Sundermeyer Jorg (Fachbereich Chemie, Philipps-Universitaet Marburg, Hans-Meerwein-Strasse, 35032, Marburg, Germany)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 56  号： 11  ページ： 3090-3093  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本稿では,2つの相互作用しているP-イリド実体を持つ,初めての超塩基MHPNを提示した。古典的なプロトンスポンジとは異なり,この斬新な化合物類は,ナフタレン足場により近接することを強いられた塩基性中心としての炭素原子を持っていた。このビスイリドは,MeCNスケールで33.3±0.2の実験的pK_BH⁺値を示し,そして計算で対応するモノイリドのそれをほぼ15kcal mol^-1上回る277.9kcal mol^-1の気相プロトン親和力を得た(M062X/6-311+G^**//M062X/6-31G^*+ZPVE方法)。新しいビスイリドの予想外に高い塩基性の起源を,NMR分光学的方法,単結晶X線回折ならびに理論計算で調査し,それがプロトン化後の「酸性」プロトンの2つの塩基性炭素原子間での迅速な交換に部分的に起因していると考えられた。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 塩基 ,  *イリド ,  *ホスホニウム ,  *塩基性 ,  分子内相互作用 ,  交換反応 ,  X線回折 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  計算 ,  密度汎関数法 ,  プロトン親和力 ,  *リン複素環化合物 ,  *窒素複素環化合物 ,  *芳香族縮合化合物 ,  分子構造
準シソーラス用語： リンイリド ,  *リンビスイリド ,  超塩基 ,  密度汎関数理論計算

著者キーワード (5件)： basicity ,  exchange interactions ,  phosphorus ,  superbases ,  ylides

分類 (1件)： その他の2ヘテロ原子以上の五員複素環化合物  (CF07085F)

物質索引 (1件)： 1,8-ビス[トリス(ジメチルアミノ)ホスホラニリデンメチル]ナフタレン

タイトルに関連する用語 (6件)： 塩基性 ,  相互作用 ,  炭素原子 ,  新種 ,  塩基 ,  探索