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J-GLOBAL ID：201702280521718939   整理番号：17A1279169

ビス(ベルダジル)パラジウム錯体の合成と酸化還元反応【Powered by NICT】

Synthesis and redox reactions of bis(verdazyl)palladium complexes

著者 (5件)： Sanz Corey A. (Department of Chemistry, University of Victoria, PO Box 3065 STN CSC, Victoria, B.C. V8W3V6, Canada. [e-mail]) ,  McKay Zach R. ,  MacLean Shaun W. C. ,  Patrick Brian O. ,  Hicks Robin G.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 37  ページ： 12636-12644  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二つの二座ベルダジルラジカル配位子を有するパラジウム錯体の合成と配位子中心酸化還元化学を検討した。1,5-ジイソプロピル-3-ピリジン-2-イル 6 オキソベルダジルラジカル1の反応Pd(NCMe)42BF_4は二配位ベルダジルラジカルを含む錯体を与えた。この錯体の構造は二座配位モードでPdに結合した1ベルダジルから成り,第二ベルダジルはピリジン置換基による単座様式で結合した;四番目の配位サイトは溶媒分子(アセトニトリル(3)またはジメチルスルホキシド(4))によって占められている。デカメチルフェロセンを有するこの錯体の二電子還元は,両verdazylsはそのアニオン状態に還元したビス(ベルダジル) パラジウム錯体(5)が生成し,ニ座様式でPdに結合した。錯体5は1とPd_2(dba)3の間の酸化還元反応によって独立して合成することができた。還元複合体5はAgBF_4;3または4に再酸化することができた。対照的に,PhICl_2による酸化は配位子解離を誘導し,最後にはラジカル1およびモノ(ベルダジル)ジクロロパラジウム錯体2を与えた。PhICl_2を用いた一電子酸化1つのニ座ベルダジルアニオン配位子を有する形式的「混合原子価」(配位子)ビス(verdazyl)クロロパラジウム錯体(6)を産生する,一座配位(ピリジン結合)ベルダジルラジカル錯体5のベルダジル配位子のプロトン化の試みテトラジンとピリジン部分の両方の完全な配位子解離とプロトン化をもたらす脱プロトン5テトラザン/ピリジニウムカチオン(テトラクロロパラジウム酸塩として形成された)のその後の空気酸化は初期には6を与えるベルダジル配位子のRe配位をもたらす再生するが,最終的にフリーラジカル1と2の組合せを生成する。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： *パラジウム錯体 ,  *酸化還元反応 ,  *ラジカル ,  X線回折 ,  結晶構造 ,  サイクリックボルタンメトリー ,  スピン密度 ,  クロロ錯体 ,  *窒素複素環化合物 ,  脂肪族化合物 ,  スルホキシド ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： *テトラジン類 ,  *中性ラジカル

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  その他の3ヘテロ原子以上の六員複素環化合物  (CF07108D)

物質索引 (3件)： DMSO ,  アセトニトリル ,  2,4-ジイソプロピル-3-オキソ-6-(2-ピリジニル)-1,2,3,4-テトラヒドロ-1,2,4,5-テトラジン-1-イルラジカル

タイトルに関連する用語 (3件)： ビス ,  パラジウム錯体 ,  酸化還元反応