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J-GLOBAL ID：201702281514974237   整理番号：17A0833931

気相(そのII)における2 ベンジルインダンラジカルカチオン:単分子フラグメンテーションの前に起る位置および立体選択的進行性水素スクランブリングに及ぼす置換基効果【Powered by NICT】

2-Benzylindane radical cations in the gas phase (Part II): Substituent effects on regio- and stereoselective progressive hydrogen scrambling occurring prior to unimolecular fragmentation

著者 (2件)： Kuck Dietmar (Department of Chemistry, Bielefeld University, Universitaetsstrasse 25, 33615 Bielefeld, Germany) ,  Gruetzmacher Hans-Friedrich (Department of Chemistry, Bielefeld University, Universitaetsstrasse 25, 33615 Bielefeld, Germany)
資料名： International Journal of Mass Spectrometry  (International Journal of Mass Spectrometry)
巻： 413  ページ： 117-126  発行年： 2017年 
JST資料番号： D0625A  ISSN： 1387-3806  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本では,先行論文で,2 ベンジルインダンのラジカルカチオンおよびベンジル部分のメタまたはパラ置換基を有する十一種の誘導体の単分子フラグメンテーションはMcLafferty反応によるそれらのフラグメンテーションに先行する水素交換に関して研究した。広範な位置および立体特異的重水素標識は水素交換はインダニル部分のベンジルC-1およびC-3位置とベンジル基の二オルトH原子で二cis配向H原子を含むことを確認した。4-H交換は完全に最も豊富な同族体[X=OCH_3,N(CH_3)2と3′,5′-(OCH_3)2]の立体選択が他の類似体の立体選択的であった。エネルギーと重水素化アイソトポマの寿命依存測定は,H/D交換の程度はpara-異性体におけるメタよりもはるかに速いイオンの寿命を伴って進行することを明らかにした。メタジメチルアミノ誘導体を除いて,四個のH原子の平衡(完全スクランブリング)は,長寿命,準安定イオンに達するが,p-ジメチルアミノ異性体は全く交換を起こさなかった。H/D交換の相対速度は,対応するジストニックアレーニウムイオン中間体を生成する可逆的γ-H移動に対して計算したエネルギープロファイルに基づいてMcLafferty反応による全体的なフラグメンテーションの合理的に説明した。ベンジル残基いくつかのpara-異性体から特異的に対応するアレーンの損失を生じさせるのipsoプロトン化分解も位置および立体選択的4-H交換を反映していることが分かった。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： アイソトポマ ,  *置換基効果 ,  *気相 ,  芳香族炭化水素 ,  *カチオンラジカル ,  類似物質 ,  *フラグメンテーション ,  プロトン化 ,  異性体 ,  中間体 ,  重水素化 ,  芳香族ケトン
準シソーラス用語： H/D交換 ,  水素交換 ,  *単一分子 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： 水素交換 ,  水素スクランブリング ,  McLafferty反応 ,  置換基効果 ,  イオンの寿命 ,  立体選択性

分類 (5件)： 質量スペクトル(分子)  (BH06100V) ,  置換反応  (CF02020B) ,  有機化合物の物理分析  (CC03034A) ,  ペプチド  (CF10080G) ,  質量分析  (CC03013N)

物質索引 (1件)： ベンジル

タイトルに関連する用語 (6件)： 気相 ,  単分子 ,  フラグメンテーション ,  立体 ,  水素 ,  置換基効果