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J-GLOBAL ID：201702284467733629   整理番号：17A0411832

CuAAC反応の機構:酢酸とプロトン性条件【Powered by NICT】

Mechanism of CuAAC reaction: In acetic acid and aprotic conditions

著者 (2件)： OEzen Cihan (Department of Chemistry, Faculty of Science and Letters, Istanbul Technical University, 34469, Maslak, Istanbul, Turkey) ,  Tuezuen Nurcan Senyurt (Department of Chemistry, Faculty of Science and Letters, Istanbul Technical University, 34469, Maslak, Istanbul, Turkey)
資料名： Journal of Molecular Catalysis A: Chemical  (Journal of Molecular Catalysis A: Chemical)
巻： 426  号： PA  ページ： 150-157  発行年： 2017年 
JST資料番号： B0605C  ISSN： 1381-1169  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 銅トリアゾリドのプロトン化は,生成物分布に影響を与えることができることをこのようなそれは動力学的重要性を有するCuAAC反応において特徴的かつ最終的な部分である。本研究の文脈では,銅トリアゾリドのプロトン化機構を機構をより深く理解するために量子力学的計算を用いて研究した。アルキンはプロトン供与体として考慮した非プロトン性条件下では,本研究で行ったDFT計算の重要な発見は,プロトン化段階に対する活性化エネルギー障壁は環状付加段階よりも大きいことである。強いプロトンドナーの存在下で最終プロトン化段階が,触媒サイクル,反応を遅くするのアルキン脱プロトン段階と結合した。実験と計算研究に基づいて酢酸促進CuAAC反応のための考えられる経路も検討した。配位子としてアセテートを用いた場合,環状付加は容易な反応であり,エネルギーは,環状付加段階をスピードアップすることを示した。CuAAC反応における酢酸は触媒サイクルの最終プロトン化段階のためのプロトンを提供し,最終段階で強いプロトンドナーとして作用することにより,プロトン化/脱プロトン化段階を分離するとプロトン化を容易にした。ここで提示したエネルギー論を非プロトン性条件下における律速段階に関する実験的提案と一致し,酢酸の存在下での実験で得られた反応時間を減少させた。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： ドナー ,  プロトン化 ,  末期 ,  密度汎関数法 ,  脱プロトン ,  生成物分布 ,  律速 ,  活性化エネルギー ,  アルキン ,  反応時間 ,  環状付加 ,  *陽子 ,  脂肪酸 ,  薬物
準シソーラス用語： アセタート ,  触媒サイクル , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (4件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  分子の電子構造  (BH05010Q) ,  均一系触媒反応  (CB06090Q) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (1件)： 酢酸

タイトルに関連する用語 (3件)： CuAAC反応 ,  酢酸 ,  プロトン