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J-GLOBAL ID：201702284725683702   整理番号：17A0497408

ラジカル配位子を有する嵩高いイッテルビウムホルムアミジネート安定化錯体と関連するサマリウム”テトラサイクロン”化学

Bulky Ytterbium Formamidinates Stabilise Complexes with Radical Ligands, and Related Samarium “Tetracyclone” Chemistry

著者 (6件)： Werner Daniel (Institute for Anorganische Chemie, Tuebingen University, Auf der Morgenstelle 18, 72076, Tuebingen, Germany) ,  Zhao Xuefei (Laboratoire de Physique et Chimie des Nano-Objets, INSA, Universite Paul Sabatier, 135 Avenue de Rangueil, 31077, Toulouse Cedex 4, France) ,  Best Stephen P. (School of Chemistry, Melbourne University, Melbourne, Victoria, 3010, Australia) ,  Maron Laurent (Laboratoire de Physique et Chimie des Nano-Objets, INSA, Universite Paul Sabatier, 135 Avenue de Rangueil, 31077, Toulouse Cedex 4, France) ,  Junk Peter C. (College of Science & Engineering, James Cook University, Townsville, Queensland, 4811, Australia) ,  Deacon Glen B. (School of Chemistry, Monash University, Clayton, Victoria, 3800, Australia)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 23  号： 9  ページ： 2084-2102  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 9-フルオレノン(fn),または2,3,4,5-テトラフェニルシクロペンタジエノン(tpc)のケトンをあわせて,二価[Yb(DippForm)₂(thf)_n](n=2(1a)または1(1b),DippForm=N,N’-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)ホルムアミジネート)錯体を処理すると,[Yb(DippForm)₂(fn^.-O)(thf)](2)と[Yb(DippForm)₂(tpc^.-O)](3)のケチル錯体が生成した。対照的に,ペルフルオロベンゾフェノン(pfb)を1aまたは1bのいずれかで処理した場合,[YbF(DippForm)₂(thf)](4a)と非常にまれなフッ化物/酸化物架橋種[Yb₅F₆O₂(DippForm)₅](4b)が生成した。3,5-ジ-tert-ブチル-1,2-ベンゾキノン(tbbq)などのジケトン還元も調べ,[Yb(DippForm)₂(tbbq^.-O₂)](5)などのケチル錯体が生成した。PhMeから,7の非溶媒和誘導体である[Yb(DippForm)₂(acen^.-O₂)](8)が生成した。すべてのケチル錯体は,適切に伸長したC^.-O結合を有し,極性と非極性溶媒の両方において安定であり,3を除いて,ESRスペクトルにおいてラジカルシグナルを示した。tpc^.-Oケチル錯体の反応性を調べ,3はSeでtpcまで酸化された。KHとの3の処理は,まれなジケチル種[Yb(DippForm)(tpc^.-O)₂(thf)₂](10)を与える。tpc^.-Oケチルは,さらに,ジアニオンに還元され,二量体[{SmI({C₅Ph₄}-O)(thf)₂}₂](Sm11)と単量体錯体[YbI(DippForm)₂(thf)](11b)と[YbI₂(DippForm)(thf)₂](11c)が生成した。活性化Sm金属は,中性テトラサイクロンをジアニオン({C₅Ph₄}-O)^2-に還元し,四核{Sm^II₂({C₅Ph₄}-O)₂(thf)₃}₂](Sm13)を与える。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *イッテルビウム錯体 ,  *サマリウム錯体 ,  錯体生成 ,  分子構造 ,  *結晶構造 ,  酸化 ,  X線回折 ,  反応性 ,  ラジカル ,  オキソ錯体 ,  二核錯体 ,  環状エーテル
準シソーラス用語： 四核錯体

著者キーワード (5件)： ketyl complexes ,  lanthanides ,  rare earths ,  reactivity ,  synthesis

分類 (2件)： 第3族元素の錯体  (CE01060J) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

物質索引 (9件)： THF ,  ジグリム ,  N,N′-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)ホルムアミジン ,  (9-ヒドロキシ-9H-フルオレン-9-イル)ラジカル ,  (1-ヒドロキシ-2,3,4,5-テトラフェニル-2,4-シクロペンタジエニル)ラジカル ,  (3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェノキシ)ラジカル ,  (10-ヒドロキシフェナントレン-9-イルオキシ)ラジカル ,  (2-ヒドロキシアセナフチレン-1-イルオキシ)ラジカル ,  4-(3-ヒドロキシ-1,2,4,5-テトラフェニル-2,4-シクロペンタジエニル)-1-ブタノール

タイトルに関連する用語 (8件)： ラジカル ,  配位子 ,  安定化 ,  錯体 ,  サマリウム ,  テトラ ,  サイクロン ,  化学