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J-GLOBAL ID：201702286316304992   整理番号：17A1900488

ビス(シリレニル)-置換フェロセン安定化η⁶アレーン鉄(0)錯体:合成,構造および触媒への応用【Powered by NICT】

Bis(silylenyl)-substituted ferrocene-stabilized η⁶-arene iron(0) complexes: synthesis, structure and catalytic application

著者 (9件)： Luecke Marcel-Philip (Department of Chemistry: Metalorganics and Inorganic Materials, Technische Universitaet Berlin, Strasse des 17. Juni 115, Sekr. C2, D-10623 Berlin, Germany. [e-mail]) ,  Porwal Digvijay ,  Kostenko Arseni ,  Zhou Yu-Peng ,  Yao Shenglai ,  Keck Matthias ,  Limberg Christian ,  Oestreich Martin ,  Driess Matthias
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 47  ページ： 16412-16418  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： FeX_2(thf)n(X=Cl n=1.5, Br n=2)の反応キレート性1,1′-ビス(シリレニル)-置換フェロセン配位子SiFcSiA(Fc=ferrocendiyl,Si=PhC(N tBu)2Si:)と,対応するdihalido Fe(II)錯体[(SiFcSi)FeX_2](X=Cl,1,X=Br,2)を高収率で生成した。ベンゼンとトルエンの存在下で過剰KC_8の後者の還元は前例のないビス(シリレン)安定化Fe 0錯体[(SiFcSi)Feη 6(C_6H_6)]3および[(SiFcSi)Feη 6(C_7H_8)]4をそれぞれでもたらす。13Kで3の 57Fe Moessbauerスペクトルは擬三方両錐配位環境の五配位Fe 0原子の存在と一致するパラメータ(σ=0.3676mm S 1;ΔE_Q=1.334mm S 1)を示し,η 6配位アレーン配位子によって占有された二配位Si→Fe結合と三配位部位を有する。DFT計算, 57Fe Moessbauerパラメータと反磁性NMRスペクトルの結果は,これら配位子の酸化還元無害な性質と鉄中心の零の酸化状態を確認した。3の触媒能は,ケトンの水素化に関して研究した。全てのケースで,対応するアルコールに良好ないし優秀な収率は50°Cと50bar H_2圧力で得られた。電子供与と同様に電子吸引性置換基は優れたに良好な収率で許容された。嵩高いケトンおよび非活性化脂肪族ケトンの変換は,中程度の収率をもたらした。これはケトンの水素化における高活性触媒前駆体として利用されてきたシリレン鉄金属錯体の最初の例である。結果は触媒変換のための新世代低原子価,電子過剰遷移金属錯体の安定化における強いσ-ドナー配位子として働くキレートビス(N ヘテロ環式シリレン)配位子の強力な能力を強調した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： *フェロセン誘導体 ,  *アレーン錯体 ,  *鉄錯体 ,  キレート化合物 ,  *シリレン ,  Moessbauer分光法 ,  密度汎関数法 ,  触媒活性 ,  クロロ錯体 ,  ブロモ錯体 ,  アルキルベンゼン ,  芳香族炭化水素

分類 (2件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  有機けい素化合物  (CF08030C)

物質索引 (3件)： トルエン ,  ベンゼン ,  (tert-ブチルアミノ)(tert-ブチルイミノ)メチルベンゼン

タイトルに関連する用語 (9件)： ビス ,  置換 ,  フェロセン ,  安定化 ,  アレーン ,  鉄 ,  錯体 ,  触媒 ,  応用