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J-GLOBAL ID：201702288055448348   整理番号：17A0552166

希土類金属とホスフィノメタニドに基づくメチレン架橋分子内ドナー-アクセプター系

Methylene-bridged, intramolecular donor-acceptor systems based on rare-earth metals and phosphinomethanides

著者 (5件)： Pieper Martin (Fakultaet fuer Chemie, Lehrstuhl fuer Anorganische Chemie und Strukturchemie (ACS), Centrum fuer molekulare Materialen CM2, Universitaet Bielefeld, Universitaetsstrasse 25, D-33615 Bielefeld, Germany. [e-mail]) ,  Lamm Jan-Hendrik ,  Neumann Beate ,  Stammler Hans-Georg ,  Mitzel Norbert W.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 16  ページ： 5326-5336  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジシクロペンタジエニル-元素クロリド(Cp₂LnCl,Ln=Y,Ho,Er)と,ジオルガニルホスフィノメタニド(R₂PCH₂Li;R=CHMe₂,CMe₃)の間の塩脱離反応により,新しいジェミナル的に結合した分子内ドナー-アクセプター系のCp₂LnCH₂PR₂(Ln=Y,Ho,Er,R=CHMe₂,CMe₃)を調製した。元素分析,質量分析とX線回折実験によりこれらの化合物1~6を,そしてNMR分光法によりイットリウム種を追加的に特徴付けた。固体では,分子構造はリン置換基の立体的要求に依存して互いに異なる。すべてのiso-Pr置換化合物に関して,椅子様構造中に6員のLn-C-P-Ln-C-P環を有する二量体[Cp₂LnCH₂P(CHMe₂)₂]₂が観察された。立体的により要求の多いtert-ブチル基は二量体化を防止するが,代わりに2つの単量体[Cp₂LnCH₂P(CMe₃)₂・LiCl]によるLiCl単位の錯体化を受ける種をもたらす。イットリウム化合物に関する溶液NMRデータは,固体構造と一致する。フェニルアセチレンを用いた変換は,ヘテロレプティックなシクロブタン様アルキニル-希土類金属錯体[Cp₂Ln(μ-C≡CPh)]₂[Ln=Y(7),Ho(8),Er(9)]をもたらした。1,8-ジエチニルアントラセンによる化合物1~6の処理は,単一メタル化と二量体化,および錯体7~9に関して観察されたものと類似の構造モチーフを有する生成物をもたらした。二水素および二酸化炭素との反応はY-C結合破壊をもたらし,それぞれCp₂YH/R₂PCH₃とCO₂挿入生成物を生成した。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： イットリウム錯体 ,  ホルミウム錯体 ,  エルビウム錯体 ,  クロロ錯体 ,  *希土類元素錯体 ,  *有機リン化合物 ,  二酸化炭素 ,  水素 ,  挿入反応 ,  結晶構造 ,  シクロアルケン ,  共役ジエン ,  芳香族炭化水素 ,  アセチレン化合物
準シソーラス用語： *ドナー・アクセプター系

分類 (2件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  第3族元素の錯体  (CE01060J)

物質索引 (3件)： シクロペンタジエン ,  フェニルアセチレン ,  ジイソプロピルメチルホスフィン

タイトルに関連する用語 (5件)： 希土類金属 ,  メチレン ,  架橋分子 ,  ドナー ,  アクセプター