抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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本レビューは稀な,六配位形状,キャップされた三方晶両錐(CTB)の例を収集した。例は~0Sc(III), Y(III), Zr(IV), Ta(V),d~4Mo(II),d~2Mo(IV)およびW(IV),d~2Re(V)及びd~10Zn(II)とCd(II)に対して同定されている。これらの歪んだ形状は金属と軸方向ドナー配位子をもつ歪んだY形状を形成する二キャッピング原子擬C_3対称性を課すことをかさ高いチオラート基または三脚四座配位トリアミドアミンあるいはテトラアミン配位子によって引き起こされる。構造の重要な角は,これを説明するために強調した。キャッピング原子の環境が混雑した,これらの原子に寄与する配位子は小さな立体プロファイルを有していた。これらは水素化物,アルキル,アルキリデン,アルキン,ホスフィン,アゾベンゼン,COとテトラヒドロフランおよび二座アニオンベンズアミジナート,炭酸塩,ヒドラジドと硝酸塩を含んでいる。この混雑を収容する金属は大きな4dおよび5d金属になる傾向があった。錯体のいくつかは,50°から80°の範囲のY形の上部で小さなHML角の水素化物である。ホスフィン錯体の場合,cis水素化物とリン核の間の50~100Hzの大きなJ_PH NMR結合定数をもたらした。ジフェニルアセチレンからアルキリデンアルキル付加物もCTB形状と同様に,おそらく,アゴスチックメチルCH...Mo結合を持つカチオン性ルチジン付加物を持っている。三脚窒素ドナー配位子およびキャッピング二座配位アニオンを有する亜鉛(II)と三種のカドミウム(II)錯体もCTB幾何配置を有している。いくつかのタイプの反応をWittig-類似反応,プロトン化,二水素との反応,およびαおよびβ水素化物除去と付加を含む反応を含むキャッピング位置で観測された。二酸化炭素固定二窒素還元と水素化脱硫に関連した観察された反応は,そのような複合体は,触媒開発に向けて更なる検討の価値がある。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】