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J-GLOBAL ID：201702291682438659   整理番号：17A0949953

低原子価鉄アルキリデンを用いた鉄触媒によるオレフィンメタセシス【Powered by NICT】

Iron-Catalyzed Olefin Metathesis with Low-Valent Iron Alkylidenes

著者 (2件)： Mauksch Michael (Department of Chemistry and Pharmacy, Institute of Theoretical Chemistry, Computer Chemistry Center, Naegelsbachstrasse 25a, 91052, Erlangen, Germany) ,  Tsogoeva Svetlana B. (Department of Chemistry and Pharmacy, Organic Chemistry Chair I and Interdisciplinary Center for Molecular Materials (ICMM), Friedrich-Alexander-Universitaet Erlangen-Nuernberg (FAU), Henkestrasse 42, 91054, Erlangen, Germany)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 23  号： 43  ページ： 10264-10269  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： オレフィンの低原子価鉄錯体触媒による形式的[二+二]環状付加の最近の報告によりヒントを得て,ここでは,そのような低原子価鉄錯体と「強い」配位子をもつ,オレフィンメタセシスは,望ましくないシクロプロパン化副反応,ほぼ40年前にHoffmannおよび共同研究者により研究された競争上の優先である(J.Am.Chem.Soc.1981%,103%,5582%)であることを計算的に立証した。Chauvin型メタラシクロブタン中間体を与える,メタセシス伝搬における[二+二]環状付加段階は4.7kcal/mol 1の低い障壁を持つ平面四電子Craigメビウス芳香族[π2_s+π2_s]遷移状態構造を介して,あるいは5.5kcal/mol 1活性化エネルギー障壁を持つねじれZimmermanメビウス芳香族[π2_s+π2_a]遷移状態を経由して進行し,Fe IIアルキリデンと入るオレフィンから得られた「遭遇」π-錯体最小に関してが提案されているが,対応する三重項経路は全ての不利である。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

著者キーワード (5件)： cycloaddition ,  密度汎関数計算 ,  メビウス芳香族性 ,  メタセシス ,  有機金属反応

タイトルに関連する用語 (4件)： 原子価 ,  鉄 ,  鉄触媒 ,  オレフィンメタセシス