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J-GLOBAL ID：201802210044468141   整理番号：18A1610144

Rico化学を用いた多環芳香族化合物の選択的酸化への機構的洞察【JST・京大機械翻訳】

Mechanistic Insights into Selective Oxidation of Polyaromatic Compounds using RICO Chemistry

著者 (10件)： Nowicka Ewa (Institut fuer Chemie, Technische Universitaet Berlin, Strasse des 17. Juni 124, 10623, Berlin, Germany) ,  Nowicka Ewa (Cardiff Catalysis Institute, School of Chemistry, Cardiff University, Main Building, Park Place, Cardiff, CF10 3AT, UK) ,  Hickey Niamh W. (Cardiff Catalysis Institute, School of Chemistry, Cardiff University, Main Building, Park Place, Cardiff, CF10 3AT, UK) ,  Sankar Meenakshisundaram (Cardiff Catalysis Institute, School of Chemistry, Cardiff University, Main Building, Park Place, Cardiff, CF10 3AT, UK) ,  Jenkins Robert L. (Cardiff Catalysis Institute, School of Chemistry, Cardiff University, Main Building, Park Place, Cardiff, CF10 3AT, UK) ,  Knight David W. (Cardiff Catalysis Institute, School of Chemistry, Cardiff University, Main Building, Park Place, Cardiff, CF10 3AT, UK) ,  Willock David J. (Cardiff Catalysis Institute, School of Chemistry, Cardiff University, Main Building, Park Place, Cardiff, CF10 3AT, UK) ,  Hutchings Graham J. (Cardiff Catalysis Institute, School of Chemistry, Cardiff University, Main Building, Park Place, Cardiff, CF10 3AT, UK) ,  Francisco Manuel (ExxonMobil, Research & Engineering Company, 1545 Route 22 East, Annandale, New Jersey, 08801, USA) ,  Taylor Stuart H. (Cardiff Catalysis Institute, School of Chemistry, Cardiff University, Main Building, Park Place, Cardiff, CF10 3AT, UK)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 24  号： 47  ページ： 12359-12369  発行年： 2018年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 多環芳香族炭化水素(PAHs)のルテニウムイオン触媒酸化(RICO)を,反応機構を調べるための実験的および計算的アプローチを用いて詳細に研究した。DFT計算により,これらの反応における位置選択性は,孤立二重結合における[3+2]メタロサイクル中間体の初期形成における芳香族性の保存により理解できることを示した。2つの競合経路を同定し,C-C結合開裂によりジアルデヒドとC-H活性化が起こり,続いてRuO_x錯体へのH移動が起こり,ジケトンが生成した。実験的に,ピレン及びフェナントレンの酸化を単相及び二相溶媒系で行った。著者らの結果は,ジケトンがフェナントレンとピレン基質の両方の主要生成物であることを示した。これらのジケトン生成物は,著者らの反応条件下で安定であることが示され,より高い酸化生成物(酸とそれらの誘導体)がジアルデヒドを通して競合経路に帰属される。18O-標識水を用いた実験は,溶媒から生成物への酸素の取り込みを示すが,これはPAH酸化中に直接的に反応性RuO_4種の形成中に起こる可能性がある。ピレンの酸化がD_2Oを用いて行われるとき,速度論的同位体効果(KIE)が観察され,水がジケトン生成物をもたらす律速段階に関与することを意味する。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 開裂反応 ,  接触酸化 ,  錯体 ,  *酸化 ,  二重結合 ,  酸素 ,  *芳香族縮合化合物 ,  律速 ,  ルテニウム ,  反応機構 ,  ジケトン ,  中間体 ,  密度汎関数法 ,  芳香族縮合炭化水素

著者キーワード (5件)： 触媒作用 ,  密度汎関数計算 ,  フェナントレン ,  ピレン ,  ルテニウムイオン

分類 (4件)： 芳香族単環ケトン  (CF05170I) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (2件)： フェナントレン ,  ピレン

タイトルに関連する用語 (5件)： RICO ,  化学 ,  多環芳香族化合物 ,  選択的酸化 ,  洞察