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J-GLOBAL ID：201802212425945170   整理番号：18A0623701

(η~5C_5H_5)M(CO)3(M=Mn,Re)錯体の光化学カルボニル脱離と酸化的付加反応の機構的研究【Powered by NICT】

The mechanistic investigations of photochemical carbonyl elimination and oxidative addition reactions of (η⁵-C₅H₅)M(CO)₃, (M = Mn and Re) complexes

著者 (2件)： Zhang Zheng-Feng (Department of Applied Chemistry, National Chiayi University, Chiayi 60004, Taiwan. [e-mail]) ,  Su Ming-Der
資料名： RSC Advances (Web)  (RSC Advances (Web))
巻： 8  号： 20  ページ： 10987-10998  発行年： 2018年 
JST資料番号： U7055A  ISSN： 2046-2069  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 光化学的脱カルボニルの機構と7族有機金属化合物,η~5CpM(CO)3(M=Mn,Re)のSi-H結合活性化反応を検討するために計算方法を用いた。,これらの光活性化反応に決定的な役割を果たしている,円錐交差と項間交差の両方のエネルギーを決定した。一重項または三重項状態における中間体と遷移状態は,全反応経路の機構的解釈を提供するために計算した。Mnの場合,最終挿入生成物をもたらす反応経路(経路I経路IV)の四種類を検討した。理論的知見を,高エネルギーバンド(295 nm)で一重項状態チャネルが支配的であることが示唆された。その結果,円錐交差機構(すなわち,経路I)が優勢であった。しかし,低エネルギーバンド(325 nm)で三重項状態チャネルが生じる。このような状況の中で,項間交差機構(すなわち,経路IV)は,そのCO光解離機構を説明することに成功した。Reの場合には,これに反して,理論的証拠は一重項状態チャネル優れていることを明らかにした。その結果,円錐交差機構(すなわち,経路V)は,その光化学的脱カルボニル機構を説明するより効果的にできる。これらの理論的分析は,利用可能な実験観察結果と良く一致した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： 光解離 ,  中間体 ,  脱カルボニル ,  遷移状態 ,  *光化学 ,  一重項 ,  三重項 ,  反応経路 ,  *脱着 ,  *カルボニル基 ,  チャネル ,  *マンガン
準シソーラス用語： 項間交差 ,  円錐交差 ,  光活性化 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (8件)： CO ,  Re ,  錯体 ,  光化学 ,  カルボニル ,  脱離 ,  酸化的付加反応 ,  研究