抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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リチウムシリルアミド1,8-C_10H_6[N(SiMe_3)Li(L)]_2(L=Et_2O(1~TMEDA))は,1,8-C_10H_6[N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)][N(SiMe_3)]。LnCl_3(Ln=Y,Sm)と等モル量の2~TMEDA(THF,4h,40°C)との塩メタセシス反応により,ベンゾニトリルの挿入と新しいジアニオン性アミド-アミジナート配位子の生成が生じた。LnCl_3との反応により,イオン性クロロ錯体[{1,8-C_10H_6[NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3][N(Ph)NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3](4)が得られた。[1,8-C_10H_6[NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3]][N(Ph)NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3][N(Ph)][Li(Ph)][N(Ph)][Li(Ph)][N(Ph)][Li(Ph)][N(Ph)][Li(Ph)](n=Y,L=THF,n=4(3Y),n=Sm,L=DME,n=3(3Sm))を得た。[N(Ph)][NC(Ph)NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3](TMEDA)(4)。tBuOKによる3Yと4の処理により,tert-ブトキシド[{1,8-C_10H_6[NSiMe_3][N(H)SiMe_3][N(H)][Li(THF)_4](7)と{1,8-C_10H_6[NSiMe_3][NC(Ph)NSiMe_3]}YOtBu(8)の合成が可能になった。錯体7と8をrac-ラクチドの開環重合の開始剤として評価した。中性tert-ブトキシド錯体8はイオン7と比較して有意に高い活性を示した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【JST・京大機械翻訳】