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J-GLOBAL ID：201802213158270243   整理番号：18A2035621

溶媒配位と共触媒による還元アミノ化反応の熱力学とミクロ動力学の制御の計算研究【JST・京大機械翻訳】

Computational investigation of the control of the thermodynamics and microkinetics of the reductive amination reaction by solvent coordination and a co-catalyst

著者 (3件)： Boz Esra (Max Planck Institute for Dynamics of Complex Technical Systems, Molecular Simulations and Design Group, Magdeburg, Germany. [e-mail]) ,  Tuezuen Nurcan S. ,  Stein Matthias
資料名： RSC Advances (Web)  (RSC Advances (Web))
巻： 8  号： 64  ページ： 36662-36674  発行年： 2018年 
JST資料番号： U7055A  ISSN： 2046-2069  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アミンは,それらの生物学的活性と産業における広範囲の応用のために,最も重要で頻繁に使用される化学化合物の中にある。還元的アミノ化反応は,種々の利用可能なアルデヒドとケトンを用いることにより,持続可能な供給源から長鎖アミンを合成する効率的で容易な経路であり,一次,二次および三次形を含む種々のアミン類を合成する。反応過程の経路は反応媒体のpH,溶媒の選択(明示的に配位する溶媒)及びプロセス条件のような反応パラメータに決定的に依存する。これらのパラメータは反応性能と選択性に影響を及ぼすが,まだ完全には説明されていない。ここでは,系のパラメータを探索することにより,還元アミノ化反応の個々の段階のミクロ動力学と熱力学を調べた。アルデヒドへの明示的な水の配位は,6~10kcal/molの低い活性化障壁を伴う協奏的な求核付加よりも段階的に起こる。低pHでは,経路はアミン基質の直接プロトン化により変化した。このプロトン化は反応速度に強く影響しないが,熱力学的平衡に影響する。共触媒としての酸の存在はイミニウム中間体の形成をもたらし,これは反応を促進する。したがって,共触媒としての酸の存在は,この経路を熱力学的に優先することを明らかにした。結果として,反応パラメータを変えることは反応速度論に影響するだけでなく,全ての場合における経路の熱力学的プロファイルにも影響する。反応動力学のさらなる理解は,反応のミクロ速度論モデルを開発するために不可欠であり,それから,製造された製品へのルートを合理的に設計するために,プロセスを制御し,技術者にする。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： アミン ,  インモニウム ,  求核付加反応 ,  アルデヒド ,  プロトン化 ,  反応速度 ,  ケトン ,  中間体 ,  *熱力学 ,  速度論 ,  反応速度論
準シソーラス用語： 低pH ,  活性化障壁 ,  反応パラメータ ,  *還元アミノ化 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 酸化,還元  (CF02060T) ,  脂肪族アミン・イミン・第四アンモニウム・インモニウム  (CF03070L)

タイトルに関連する用語 (8件)： 溶媒 ,  共触媒 ,  還元 ,  アミノ化反応 ,  熱力学 ,  動力学 ,  計算 ,  研究