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J-GLOBAL ID：201802220461997556   整理番号：18A0405953

Cu触媒上での-C OおよびC C水素化分解に関する機構的研究:反応経路と重要な中間体の同定【Powered by NICT】

Mechanistic study on -C-O- and -C-C- hydrogenolysis over Cu catalysts: identification of reaction pathways and key intermediates

著者 (5件)： Kuehne Benjamin (Institute for Technical and Macromolecular Chemistry, TU Darmstadt, Alarich-Weiss-Str. 8, D-64287 Darmstadt, Germany. [e-mail]) ,  Vogel Herbert ,  Meusinger Reinhard ,  Kunz Sebastian ,  Kunz Markwart
資料名： Catalysis Science & Technology  (Catalysis Science & Technology)
巻： 8  号： 3  ページ： 755-767  発行年： 2018年 
JST資料番号： W2461A  ISSN： 2044-4761  CODEN： CSTAGD  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： oligohydroxyヘキサン(例えば1,2 and 1,6 ヘキサンジオールまたは1,2,6 ヘキサントリオール)のような,より長い炭素鎖を持つ重要な石油ベースポリオール化合物は少なくとも三~四合成段階を必要とする。糖からのワンポット反応によるC=O結合開裂によるこの複雑な化学を代替再生可能原料の利用に対して重要なブレークスルーである。Cuはその脱ヒドロキシル(脱酸素)特性で知られている糖から所望の生成物を得た。アカデミックな化学と工業化学の間のこの共同研究では,未知の中間生成物をこれまでに同定された,銅上のOH基の選択的開裂を説明する第一の機構を提示した。ポリオール,不飽和種と銅表面の間の強い相互作用が観察された。安定な5員環はこれらOH基-C-O結合の開裂に不活性するポリオール反応物の二個の隣接OH基を介してCuで形成されている。触媒に近接して隣接自由OH基は脱ヒドロキシル化(脱酸素)。ポリオールの分解は一般的に引用されたレトロ-アルドール反応を介して起こることを示した。とそれに続く脱カルボキシル酸中間体の形成は,短鎖ポリオールとCO_2へのC-C結合開裂のための新しい経路として検証した。C=OおよびC-C結合開裂のための提案された機構は水素化分解反応は,糖の分解を抑制し,デオキシC6生成物の高収率を得るために高い水素圧力(200barまで)を必要とする理由を明らかにした。この知見により,最適反応条件下で標準的な市販のCu Raney触媒の改良を示した。アルミナ担持Cuとは対照的に,Raney型触媒におけるCu-Al合金は選択的-C=O結合開裂特性を示すC6炭素鎖を維持した。付加価値商品への糖の変換へのこれらの新しい洞察は,将来のバイオリファイナリー概念における新しいアプローチの可能性を示す。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： アルミナ ,  ポリオール ,  脱酸素 ,  *中間体 ,  反応中間体 ,  脱ヒドロキシ ,  ワンポット合成 ,  ヒドロキシ基 ,  *水素化分解 ,  開裂反応 ,  カルボン酸 ,  *反応経路 ,  *触媒 ,  *銅
準シソーラス用語： 逆アルドール反応 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 貴金属触媒  (CB06122I) ,  分解反応  (CF02080P)

タイトルに関連する用語 (6件)： Cu触媒 ,  水素化分解 ,  研究 ,  反応経路 ,  中間体 ,  同定