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J-GLOBAL ID：201802225601430860   整理番号：18A1596469

[1,4]および[1,2]Wittig転位反応における機構研究:DFT研究【JST・京大機械翻訳】

Mechanistic investigation in the [1,4] and [1,2] Wittig rearrangement reactions: a DFT study

著者 (2件)： Nath Shilpa R. (Department of Chemistry, Institute of Chemical Technology, Matunga, Mumbai 400019, India. [e-mail]) ,  Joshi Kaustubh A.
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 20  号： 33  ページ： 21457-21473  発行年： 2018年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2-シリル-6-アリル-5,6-ジヒドロ-(2H)-ピランの[1,4]及び[1,2]Wittig転位の機構的経路をM06-2X/6-31+G(d,p),6-311++G(d,p)及びcc-pVTZレベルの理論で研究した。機構における重要なC-O結合開裂段階を,脂肪族及び環状アリルエーテルをカバーする二つのモデル反応を用いて最初に解析した。一段階及び二段階経路に対する障壁を計算し,[1,4]及び[1,2]Wittig転位反応の両方に対する機構を二段階モードを通して発生させることを予測した。反応経路のエネルギー解析は,[1,4]-転位が[1,2]-Wittig転位よりも低い障壁を有することを明らかにした。C-O開裂遷移状態は,最も高い障壁を持ち,従って,研究した全ての分子に対する遷移状態を決定する速度であることが分かった。これは既報の実験研究と一致した。Wittig反応物の中間アニオンの安定化におけるアリルトリメチルシラン基の役割についても研究し,一方,それを天然結合軌道(NBO)計算によりフェニル及びアリルt-ブチル基と比較した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 遷移状態 ,  反応経路 ,  フェニル基 ,  *開裂反応 ,  アニオン
準シソーラス用語： 実験研究 ,  エネルギー解析 ,  モデル反応 ,  環状 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M)

物質索引 (1件)： アリルトリメチルシラン

タイトルに関連する用語 (3件)： Wittig転位 ,  研究 ,  DFT