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J-GLOBAL ID：201802226665965449   整理番号：18A1910501

共有結合性とイオン性は,シロキサンのSi-O結合特性と塩基性度の間のそれぞれの他の関係を抑制しない【JST・京大機械翻訳】

Covalency and Ionicity Do Not Oppose Each Other-Relationship Between Si-O Bond Character and Basicity of Siloxanes

著者 (10件)： Fugel Malte (University of Bremen, Department 2-Chemistry/Biology, Institute of Inorganic Chemistry and Crystallography, Leobener Str. 3 and 7, 28359, Bremen, Germany) ,  Hesse Maxie F. (University of Bremen, Department 2-Chemistry/Biology, Institute of Inorganic Chemistry and Crystallography, Leobener Str. 3 and 7, 28359, Bremen, Germany) ,  Pal Rumpa (University of Bremen, Department 2-Chemistry/Biology, Institute of Inorganic Chemistry and Crystallography, Leobener Str. 3 and 7, 28359, Bremen, Germany) ,  Beckmann Jens (University of Bremen, Department 2-Chemistry/Biology, Institute of Inorganic Chemistry and Crystallography, Leobener Str. 3 and 7, 28359, Bremen, Germany) ,  Jayatilaka Dylan (University of Western Australia, School of Molecular Sciences, 35 Stirling Highway, Perth, WA, 6009, Australia) ,  Turner Michael J. (University of Western Australia, School of Molecular Sciences, 35 Stirling Highway, Perth, WA, 6009, Australia) ,  Karton Amir (University of Western Australia, School of Molecular Sciences, 35 Stirling Highway, Perth, WA, 6009, Australia) ,  Bultinck Patrick (Ghent University, Department of Chemistry, Krijgslaan 281 (S3), 9000, Gent, Belgium) ,  Chandler Graham S. (University of Western Australia, School of Molecular Sciences, 35 Stirling Highway, Perth, WA, 6009, Australia) ,  Grabowsky Simon (University of Bremen, Department 2-Chemistry/Biology, Institute of Inorganic Chemistry and Crystallography, Leobener Str. 3 and 7, 28359, Bremen, Germany)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 24  号： 57  ページ： 15275-15286  発行年： 2018年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 共有結合性とイオン性は反足概念よりも直交している。シロキサン系[R_3Si-(O-SiR_2)_n-O-SiR_3]の場合について,Si-O結合の共有結合性とイオン性の両方がSi-O-Si結合の塩基性度に影響することを実証した。シロキサン塩基性とSi-O結合特性の間の関係は,以前の研究が相反する説明を提示したので,議論の下にあった。LP(O)→σ*(Si-R)型の超共役相互作用を増加させる自然結合軌道法により,軌道重なりの増加と共有結合性が大きいSi-O-Si角における低いシロキサン塩基度の原因であることを示した。一方,より大きなSi-O-Si角に対するイオン性の増加は,実空間結合指標により明らかにされた。この可能性のある矛盾を解決するために,軌道空間,実空間,および結合指数の考察を組み合わせた相補的結合解析を行った。Si_2H_4O(CH_2)_n-3を変化させることにより,孤立したジシロキサン分子H_3SiOSiH_3を分析した。全く異なる領域からのすべての方法は,共有結合とイオン相互作用の両方が,より大きなSi-O-Si角に向かって同時に増加することを示した。さらに,ドナーとして水とシラノールを用いて調べたシロキサン分子の高精度絶対水素結合相互作用エネルギーを示した。分子間水素結合は小さいSi-O-Si角で顕著であり,Si-O-Si角が増加すると,安定な水素結合錯体がφ_SiOSi=168°を超えて得られるまで,鉱物または重合体により典型的には異なる角度で減少することが分かった。105°の角度で得られた最大水素結合相互作用エネルギーはシロキサン-水錯体に対しては11.05kJ/mol,シロキサン-シラノール錯体に対しては18.40kJ/molであった。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *共有結合 ,  水素結合錯体 ,  重合体 ,  量子化学 ,  超共役 ,  *塩基性 ,  シラノール ,  ドナー ,  *イオン ,  鉱物 ,  相互作用 ,  接着 ,  錯体 ,  *シロキサン
準シソーラス用語： *イオン性 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： 塩基性 ,  接着解析 ,  共有性 ,  イオン性 ,  量子化学 ,  シロキサン

分類 (1件)： 有機けい素化合物  (CF08030C)

タイトルに関連する用語 (5件)： 共有結合 ,  イオン性 ,  シロキサン ,  Si-O結合 ,  塩基性度