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J-GLOBAL ID：201802226952075643   整理番号：18A0926174

Suzuki-Miyauraカップリング反応におけるPdIV異常NHC錯体を含むトランスメタル化及び還元脱離事象の機構的探索 DFT研究【JST・京大機械翻訳】

Mechanistic Exploration of the Transmetalation and Reductive Elimination Events Involving Pd^IV-Abnormal NHC Complexes in Suzuki-Miyaura Coupling Reactions: A DFT Study

著者 (4件)： Mondal Totan (Department of Chemical Sciences, Indian Institute of Science Education and Research (IISER) Kolkata, Mohanpur, 741 246, India) ,  De Sriman (Department of Chemical Sciences, Indian Institute of Science Education and Research (IISER) Kolkata, Mohanpur, 741 246, India) ,  Dutta Sayan (Department of Chemical Sciences, Indian Institute of Science Education and Research (IISER) Kolkata, Mohanpur, 741 246, India) ,  Koley Debasis (Department of Chemical Sciences, Indian Institute of Science Education and Research (IISER) Kolkata, Mohanpur, 741 246, India)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 24  号： 23  ページ： 6155-6168  発行年： 2018年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 包括的DFT(M06-L-D3(SMD)/BS2//M06-L/BS1レベル)研究を行い,Suzuki-Miyaura交差カップリング反応の枠組み内での異常N-複素環カルベン(aNHC)パラジウム(IV)錯体の金属交換と還元脱離反応の機構を詳細に調べた。パラジウム(IV)錯体を含む臨界金属交換及び還元脱離事象に及ぼす塩基の役割及び対カチオンの影響に重点を置いた。塩基の二つの競合する役割の中で,ボロン酸塩形成を含む経路は,中間体[Pd~IV(aNHC)(OMe)_2Cl]-Na+(経路A),[Pd~IV(aNHC)(OMe)(経路B),[Pd~IV(aNHC)Cl_3]-Na+(経路C)の酸化付加反応から生じる。計算結果は,2つの配位メトキシ基を組み込んだパラジウム中間体に対する好ましいエネルギー論の以前の理論的知見と一致した。トランスメタル化段階における対カチオンによる負の役割は,主に予備金属交換中間体の過剰安定化によるものであり,これは実験的速度論結果と一致した。アニオン錯体は中性変異体よりも金属交換及び還元脱離反応に対して大きな親和性を示した。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 親和性 ,  中間体 ,  *錯体 ,  カチオン ,  *Suzuki反応 ,  反応機構 ,  速度論 ,  アニオン ,  付加反応 ,  *パラジウム ,  酸化
準シソーラス用語： 中性 ,  ボロン酸類 ,  *還元的脱離 ,  *金属交換反応 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： カルベン ,  クロスカップリング ,  密度汎関数計算 ,  反応機構 ,  トランスメタル化

分類 (1件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M)

タイトルに関連する用語 (9件)： Suzuki-Miyauraカップリング反応 ,  NHC ,  錯体 ,  トランスメタル化 ,  還元脱離 ,  事象 ,  探索 ,  DFT ,  研究