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J-GLOBAL ID：201802227709020044   整理番号：18A1425828

非統計的反応動力学によるジオキソラニルラジカルのフラグメンテーション NS時間分解レーザフラッシュ光分解によるビニルオキシラジカルのキャラクタリゼーション【JST・京大機械翻訳】

Fragmentation of a dioxolanyl radical via nonstatistical reaction dynamics: characterization of the vinyloxy radical by ns time-resolved laser flash photolysis

著者 (4件)： Bucher Goetz (Lehrstuhl fuer Organische Chemie II, Ruhr-Universitaet Bochum, Universitaetsstr. 150, 44801 Bochum, Germany) ,  Lal Mukul ,  Rana Anup ,  Schmittel Michael
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 20  号： 30  ページ： 19819-19828  発行年： 2018年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2つのBartonエステル,1つはジオキソランカルボン酸から,もう1つはピバル酸から誘導された光化学を,生成物分析とナノ秒レーザフラッシュ光分解(LFP)によって研究した。予想されるように,ピバル酸エステルの光分解はピリジン-2-チイルとt-ブチルラジカルの生成をもたらした。一方,2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-カルボン酸のBartonエステルの光分解は複雑な多段階フラグメンテーションを明らかにした。ピリジン-2-チイルおよびジオキソラニルラジカルに加えて,ビニルオキシラジカル,CH_2=CHOの生成の証拠を得た。後者は,ベンゼンとジフェニルエーテルとのπ錯体によるLFP,電子豊富なアレーンとトリ-n-ブチルスズヒドリドによる急速消光,およびフェロセンのフェロセンへの酸化によって示されるようにトリフルオロ酢酸の存在下での酸化力によって同定された。CH_2=CHOの生成はジオキソラニルラジカルのフラグメンテーションにより合理的に説明できた。計算障壁はLFP時間スケールで起こる反応シーケンスに対して高すぎるので,Born-Oppenheimer分子動力学シミュレーションにより光励起Bartonエステルのフラグメンテーションを調べた。一つのトラジェクトリーにおいて,ジオキソラニルラジカルの開環を含む全ての反応段階を観察することができ,エステル開裂及び脱炭酸において得られた過剰エネルギーが熱ジオキソランラジカルのフラグメンテーションをもたらすことを示唆した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 芳香族炭化水素 ,  *反応速度論 ,  *キャラクタリゼーション ,  カルボン酸 ,  *ラジカル ,  トラジェクトリー ,  光化学 ,  消光 ,  *フラグメンテーション ,  フェロセン ,  開環反応 ,  エステル ,  脂肪酸
準シソーラス用語： ジオキソラン類 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 光化学反応  (CB08020F) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A)

物質索引 (2件)： ベンゼン ,  ピバル酸

タイトルに関連する用語 (7件)： 統計 ,  反応動力学 ,  フラグメンテーション ,  分解 ,  レーザ ,  フラッシュ光分解 ,  キャラクタリゼーション